9-methoxygeissoschizol | 184303-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-methoxygeissoschizol
• 英文别名: 9-methoxygeissoshizol；2-[(2R,3E,12bS)-3-ethylidene-8-methoxy-2,4,6,7,12,12b-hexahydro-1H-indolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]ethanol
• CAS: 184303-35-3
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O₂
• 分子量: 326.439
• InChiKey: RYIUAENVTZWJNV-AKVAOYJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methoxygeissoschizol 在 吡啶 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R,12bS)-2-(2-Acetoxy-ethyl)-3-eth-(E)-ylidene-8-methoxy-5-methyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydro-indolo[2,3-a]quinolizin-5-ium; chloride
  参考文献：
  名称：

  贵安马钱子茎皮第四纪吲哚生物碱

  摘要：

  两种新的季生物碱 9-甲氧基-Nb-甲基geissoschizol 和 guiachrysine 以及已知的化合物 C-生物碱 O、fluorocurine、mavacurine、macusine B 和 C-profluorocurine，从马钱子树的茎皮中分离出来。在光谱研究的基础上阐明了化合物的结构。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)00033-9
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-D-tryptophan benzyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 9-methoxygeissoschizol
  参考文献：
  名称：

  阿片类激动剂吲哚生物碱米特拉吉宁的全合成和9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成物。

  摘要：

  已经通过区域特异性的Larock杂环化方法开发了一种对映体特异性的合成4-甲氧基色氨酸的方法，该方法用于9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成，以及阿片样物质激动剂生物碱半胱氨酸的总合成。不对称的Pictet-Spengler反应和Ni（COD）2介导的环化反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol071220l

文献信息

• General Approach to the Total Synthesis of 9-Methoxy-Substituted Indole Alkaloids: Synthesis of Mitragynine, as well as 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo801839t

  日期：2009.1.2

  Herein, the full details of the synthesis of the 9-methoxy-substituted Corynanthe indole alkaloids mitragynine (1), 9-methoxygeissoschizol (3), and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol (4) are described. Initially, an efficient synthetic route to the optically active 4-methoxytryptophan ethyl ester 20 on a multigram scale was developed via a Mori−Ban−Hegedus indole synthesis. The ethyl ester of d-4-methoxytryptophan

  这里，9-甲氧基取代的肽的全部细节柯楠因吲哚生物碱帽柱木碱（1），9-methoxygeissoschizol（3），和9-甲氧基Ñ b -methylgeissoschizol（4）进行说明。最初，通过 Mori-Ban-Hegedus 吲哚合成开发了多克规模的光学活性 4-甲氧基色氨酸乙酯20的有效合成路线。d -4-甲氧基色氨酸20的乙酯是通过自由基介导的二氢吲哚12 的区域选择性溴化作为关键步骤获得的。或者，关键的 4-甲氧基色氨酸中间体22可以通过芳基碘化物10b与内部炔烃21a的 Larock 杂环化合成。使用 Boc 保护的苯胺10b对这种异质环化的成功至关重要。α,β-不饱和酯6是通过Pictet-Spengler反应作为关键步骤合成的。随后进行 Ni(COD) 2介导的环化以在 C-15 处建立立体中心。去除31中的苄氧基以提供中间体酯5。该手性四环酯5用于完成9-甲氧基geissoschizol
• 9-methoxygeissoschizol, an alkaloid from bark of Strychnos guianensis
  作者：Hélène Mavar-Manga、Joëlle Quetin-Leclercq、Gabriel Llabres、Maria-Lucia Belem-Pinheiro、Arnaldo F. Imbiriba Da Rocha、Luc Angenot

  DOI：10.1016/s0031-9422(96)00454-2

  日期：1996.11

  The isolation and structural determination of 9-methoxygeissoschizol from the stem bark of Strychnos guianensis is described. Elucidation of its structure is mainly based on NMR studies.

  描述了从贵安马钱子茎皮中分离出的 9-甲氧基geissoschizol 及其结构测定方法。对其结构的阐明主要基于核磁共振研究。
• Total Synthesis of the Opioid Agonistic Indole Alkaloid Mitragynine and the First Total Syntheses of 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol071220l

  日期：2007.8.1

  An enantiospecific method for the synthesis of 4-methoxytryptophan has been developed via a regiospecific Larock heteroannulation and employed for the first total syntheses of 9-methoxygeissoschizol and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol, as well as the total synthesis of the opioid agonistic alkaloid mitragynine. The asymmetric Pictet-Spengler reaction and a Ni(COD)2-mediated cyclization served as key

  已经通过区域特异性的Larock杂环化方法开发了一种对映体特异性的合成4-甲氧基色氨酸的方法，该方法用于9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成，以及阿片样物质激动剂生物碱半胱氨酸的总合成。不对称的Pictet-Spengler反应和Ni（COD）2介导的环化反应是关键步骤。
• Quaternary indole alkaloids from the stem bark of Strychnos guianensis
  作者：Jacques Penelle、Monique Tits、Philippe Christen、Jordi Molgo、Viviane Brandt、Michel Frédérich、Luc Angenot

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)00033-9

  日期：2000.4

  Two new quaternary alkaloids, 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol and guiachrysine together with the known compounds C-alkaloid O, fluorocurine, mavacurine, macusine B and C-profluorocurine, were isolated from Strychnos guianensis stembark. The structures of the compounds were elucidated on the basis of spectroscopic studies.

  两种新的季生物碱 9-甲氧基-Nb-甲基geissoschizol 和 guiachrysine 以及已知的化合物 C-生物碱 O、fluorocurine、mavacurine、macusine B 和 C-profluorocurine，从马钱子树的茎皮中分离出来。在光谱研究的基础上阐明了化合物的结构。