[5R,(S)R]-5-hydroxy-1-(p-methoxyphenyl)-6-(p-tolylsulfinyl)hexanone | 436807-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [5R,(S)R]-5-hydroxy-1-(p-methoxyphenyl)-6-(p-tolylsulfinyl)hexanone
• 英文别名: (5R)-5-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-6-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]hexan-1-one
• CAS: 436807-30-6
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄S
• 分子量: 360.474
• InChiKey: WFCQKPAZZQRWOI-CRICUBBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  82.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5R,(S)R]-5-hydroxy-1-(p-methoxyphenyl)-6-(p-tolylsulfinyl)hexanone 在 palladium/alumina 2,4,6-三甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 生成 Centrolobin
  参考文献：
  名称：

  （-）-Centrolobine的第一个对映选择性全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了（-）-Centrolobine的第一个对映选择性全合成。关键反应是通过Et3SiH和TMSOTf对映体纯的羟基酮3的分子内环化反应，合成顺式二取代的四氢吡喃骨架。β-酮亚砜4的立体选择性还原是手性的来源。建议修订（-）-Centrolobine的绝对配置。

  DOI：

  10.1021/ol025778z
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 zinc dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 [5R,(S)R]-5-hydroxy-1-(p-methoxyphenyl)-6-(p-tolylsulfinyl)hexanone
  参考文献：
  名称：

  羟基亚磺酰基酮的还原环化：对映选择性地获得四氢吡喃和四氢呋喃衍生物。

  摘要：

  通过还原，Weinreb酰胺和酮的形成，从对映体纯的酮亚磺酰基酯中实现顺式2，5-二取代的四氢呋喃和顺式2，6-二取代的四氢吡喃的立体控制形成，然后将所得产物进行还原环化（Et3SiH / TMSOTf）。羟基亚磺酰基酮。带有亚砜的杂环被转化为两个天然产物，（-）-中心叶氨酸（1）和两个顺式-（6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸的对映体（2）。

  DOI：

  10.1021/jo034817x

文献信息

• First Enantioselective Total Synthesis of (−)-Centrolobine
  作者：Françoise Colobert、Renaud Des Mazery、Guy Solladié、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1021/ol025778z

  日期：2002.5.1

  see text] The first enantioselective total synthesis of (-)-Centrolobine is described. The key reaction is the synthesis of the cis-disubstituted tetrahydropyran framework by intramolecular cyclization of the enantiopure hydroxyketone 3 with Et3SiH and TMSOTf. The stereoselective reduction of the beta-ketosulfoxide 4 is the source of chirality. Revision of the absolute configuration of (-)-Centrolobine

  [结构：见正文]描述了（-）-Centrolobine的第一个对映选择性全合成。关键反应是通过Et3SiH和TMSOTf对映体纯的羟基酮3的分子内环化反应，合成顺式二取代的四氢吡喃骨架。β-酮亚砜4的立体选择性还原是手性的来源。建议修订（-）-Centrolobine的绝对配置。
• Reductive Cyclizations of Hydroxysulfinyl Ketones:  Enantioselective Access to Tetrahydropyran and Tetrahydrofuran Derivatives
  作者：M. Carmen Carreño、Renaud Des Mazery、Antonio Urbano、Françoise Colobert、Guy Solladié

  DOI：10.1021/jo034817x

  日期：2003.10.1

  The stereocontrolled formation of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans and cis-2,6-disubstituted tetrahydropyrans is achieved from enantiopure ketosulfinyl esters by reduction, Weinreb's amide, and ketone formation, followed by the reductive cyclization (Et3SiH/TMSOTf) of the resulting hydroxysulfinyl ketones. The sulfoxide-bearing heterocycles were transformed into two natural products, (-)-centrolobine

  通过还原，Weinreb酰胺和酮的形成，从对映体纯的酮亚磺酰基酯中实现顺式2，5-二取代的四氢呋喃和顺式2，6-二取代的四氢吡喃的立体控制形成，然后将所得产物进行还原环化（Et3SiH / TMSOTf）。羟基亚磺酰基酮。带有亚砜的杂环被转化为两个天然产物，（-）-中心叶氨酸（1）和两个顺式-（6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸的对映体（2）。