dispiro<4.0.4.3>tridecan-1-one | 176537-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dispiro<4.0.4.3>tridecan-1-one
• 英文别名: dispiro[4.0.4.3]tridecan-1-one；Dispiro[4.0.46.35]tridecan-7-one
• CAS: 176537-69-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: GETMZDRHKUNYIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 dispiro<4.0.4.3>tridecan-1-one 在 叔丁基锂 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (+/-)-(1S,5S)-1-(1-ethoxy-vinyl)-dispiro[4.0.4.3]tridecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,2-螺环四和五元环的拟螺旋和螺旋一级结构：合成和手性†

  摘要：

  伪螺旋烃（R）-6，（S）-7和（R）-8和螺旋烃（P）-9是通过逐步置换四种烃的形式正式衍生自螺旋烃（P）-4的五元环的五元环已经准备好了。它们的旋光度在大小和符号上都有系统的变化。在极端情况下，（P）-4代表右旋右旋螺旋的通常情况，而（P）-9代表代表右旋左旋螺旋的异常情况。为了使这些事实合理化，DFT计算了（P的旋转功率）已完成三元，四元和五元环的螺旋。结果表明，三元环的刚性螺旋与实验数据非常吻合，并且始终显示四元和五元环的柔性螺旋的正确符号和量级，Boltzmann平均旋光度为最多必须使用六个conformer。在后者的共形体中，内球键的一组大二面角对应于高的比旋度，而一组小二面角对应于低的比旋度。结果，玻尔兹曼平均值明显取决于所涉及的构象异构体的几何形状和重量。

  DOI：

  10.1021/jo7017558
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-cyclooctanone 在 草酰氯 、 氢氟酸 、 水 、 三氯化铁 、 sodium amide 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 dispiro<4.0.4.3>tridecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  5-环戊二烯环辛酮的级联重排。

  摘要：

  检查了5-环戊叉基环辛酮衍生物9a-c的酸催化重排，以通过级联重排途径获得被认为具有独特螺旋结构的聚螺聚奎烷11a-c，该级联重排途径包括连续的环环化和随后的1,2-烷基转移。可以通过使用Wittig或McMurry反应轻松制备底物。5-环亚戊基环辛酮（9a）与酸的反应以高收率得到了预期的双螺三奎烷酮11a。氘标记实验阐明了确切的机理。对于在9a上连接有另一个螺环化的环戊烷环的酮9b，未获得三螺四并烷11b，但仅生产了双丙炔型四氢呋喃25。5-（5' 取决于所用的酸，β-环戊叉基环辛叉基）环辛酮（9c）提供了多环化合物27-31，而不是所需的四螺环戊醌11c。产物的结构由包括2D（13）C INADEQUATE光谱和X射线晶体学分析的NMR光谱数据确定。还讨论了意外的重排途径。

  DOI：

  10.1021/jo9519017

文献信息

• Pseudohelical and Helical Primary Structures of 1,2-Spiroannelated Four- and Five-Membered Rings:  Syntheses and Chiroptical Properties
  作者：Tien Widjaja、Lutz Fitjer、Aritra Pal、Hans-Georg Schmidt、Mathias Noltemeyer、Christian Diedrich、Stefan Grimme

  DOI：10.1021/jo7017558

  日期：2007.11.1

  The pseudohelical hydrocarbons (R)-6, (S)-7, and (R)-8 and the helical hydrocarbon (P)-9, formally derived from the helical hydrocarbon (P)-4 by stepwise replacement of each of the four-membered rings by a five-membered ring, have been prepared. Their optical rotations vary systematically, both in magnitude and sign. Of the extremes, (P)-4 represents the usual case of a right-handed dextrorotatory

  伪螺旋烃（R）-6，（S）-7和（R）-8和螺旋烃（P）-9是通过逐步置换四种烃的形式正式衍生自螺旋烃（P）-4的五元环的五元环已经准备好了。它们的旋光度在大小和符号上都有系统的变化。在极端情况下，（P）-4代表右旋右旋螺旋的通常情况，而（P）-9代表代表右旋左旋螺旋的异常情况。为了使这些事实合理化，DFT计算了（P的旋转功率）已完成三元，四元和五元环的螺旋。结果表明，三元环的刚性螺旋与实验数据非常吻合，并且始终显示四元和五元环的柔性螺旋的正确符号和量级，Boltzmann平均旋光度为最多必须使用六个conformer。在后者的共形体中，内球键的一组大二面角对应于高的比旋度，而一组小二面角对应于低的比旋度。结果，玻尔兹曼平均值明显取决于所涉及的构象异构体的几何形状和重量。
• Cascade Rearrangement of 5-Cyclopentylidenecyclooctanones
  作者：Kiyomi Kakiuchi、Hideki Okada、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/jo9519017

  日期：1996.1.1

  Acid-catalyzed rearrangement of 5-cyclopentylidenecyclooctanone derivatives 9a-c was examined to obtain polyspiropolyquinanes 11a-c, considered to have a unique helical structure, through cascade rearrangement pathways consisting of continuous transannular cyclization followed by successive 1,2-alkyl shifts. The substrates were prepared easily by use of the Wittig or McMurry reaction. Reaction of the

  检查了5-环戊叉基环辛酮衍生物9a-c的酸催化重排，以通过级联重排途径获得被认为具有独特螺旋结构的聚螺聚奎烷11a-c，该级联重排途径包括连续的环环化和随后的1,2-烷基转移。可以通过使用Wittig或McMurry反应轻松制备底物。5-环亚戊基环辛酮（9a）与酸的反应以高收率得到了预期的双螺三奎烷酮11a。氘标记实验阐明了确切的机理。对于在9a上连接有另一个螺环化的环戊烷环的酮9b，未获得三螺四并烷11b，但仅生产了双丙炔型四氢呋喃25。5-（5' 取决于所用的酸，β-环戊叉基环辛叉基）环辛酮（9c）提供了多环化合物27-31，而不是所需的四螺环戊醌11c。产物的结构由包括2D（13）C INADEQUATE光谱和X射线晶体学分析的NMR光谱数据确定。还讨论了意外的重排途径。