(3aR,7S,7aS)-ethyl 2,2-diethyl-7-hydroxy-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate | 1201685-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,7S,7aS)-ethyl 2,2-diethyl-7-hydroxy-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl (3aR,7S,7aS)-2,2-diethyl-7-hydroxy-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate；ethyl 3,4-O-isopentylidene-5-epi-hydroxy shikimate；ethyl (3aR,7S,7aS)-2,2-diethyl-7-hydroxy-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 1201685-54-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅
• 分子量: 270.326
• InChiKey: UPBCFJGUCHGYAN-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7S,7aS)-ethyl 2,2-diethyl-7-hydroxy-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 ethyl 3,4-O-isopentylidene-5-oxo shikimate
  参考文献：
  名称：

  通过金属介导的多米诺骨牌反应和闭环易位有效合成磷酸奥司他韦

  摘要：

  描述了由便宜的可商购的d-核糖有效合成流感神经氨酸酶抑制剂前药磷酸奥司他韦（Tamiflu）。该方法的主要特征包括金属（锌，铟）介导的多米诺反应和所得功能化二烯的闭环烯烃复分解（RCM），以生产达菲骨架。这封信中描述的合成代表sh草酸衍生物向1,2-二氨基化合物的新的有效转化，该过程涉及醇的氧化，还原性胺化，氨基亚戊基缩酮的区域选择性开环和立体定向亲核取代。用叠氮化物三氟甲磺酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.04.044
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-O-isopentylidene-β-D-ribofuranose 在 咪唑 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 水 、 碘 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3aR,7S,7aS)-ethyl 2,2-diethyl-7-hydroxy-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  迅速获得（-）-（草酸衍生物用于达菲的合成

  摘要：

  已经开发了一种三步一锅法，以廉价且丰富的d-核糖为起始原料合成5-表-ki草酸衍生物5。基于这一关键中间体，以简洁实用的方式实现了达菲的两种关键sh草酸衍生物6和7的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.035

文献信息

• An efficient synthesis of oseltamivir phosphate (Tamiflu) via a metal-mediated domino reaction and ring-closing metathesis
  作者：Pawinee Wichienukul、Sunisa Akkarasamiyo、Ngampong Kongkathip、Boonsong Kongkathip

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.044

  日期：2010.6

  influenza neuraminidase inhibitor prodrug oseltamivir phosphate (Tamiflu) from cheap, commercially available d-ribose is described. The main features of this approach comprise a metal (Zn, In)-mediated domino reaction and ring-closing olefin metathesis (RCM) of the resultant functionalized dienes to produce the Tamiflu skeleton. The synthesis described in this Letter represents a new and efficient transformation

  描述了由便宜的可商购的d-核糖有效合成流感神经氨酸酶抑制剂前药磷酸奥司他韦（Tamiflu）。该方法的主要特征包括金属（锌，铟）介导的多米诺反应和所得功能化二烯的闭环烯烃复分解（RCM），以生产达菲骨架。这封信中描述的合成代表sh草酸衍生物向1,2-二氨基化合物的新的有效转化，该过程涉及醇的氧化，还原性胺化，氨基亚戊基缩酮的区域选择性开环和立体定向亲核取代。用叠氮化物三氟甲磺酸。
• Efficient Formal Synthesis of Oseltamivir Phosphate (Tamiflu) with Inexpensive <scp>d</scp>-Ribose as the Starting Material
  作者：Hiroshi Osato、Ian L. Jones、Anqi Chen、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1021/ol9024716

  日期：2010.1.1

  An efficient formal synthesis of oseltamivir phosphate (Tamiflu) has been achieved in 12 steps with use of the inexpensive and highly abundant D-ribose as the starting material. This concise alternative route does not utilize protecting groups and features the Introduction of 3-pentylidene ketal as the latent 3-pentyl ether, the use of a highly efficient RCM reaction to form the Tamiflu skeleton, and selective functional group manipulations.
• Synthesis of some carbahexopyranoses using Mn/CrCl3 mediated domino reactions and ring closing metathesis
  作者：Bejugam Santhosh Kumar、Girija Prasad Mishra、Batchu Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.044

  日期：2016.4

  An efficient and common method for the synthesis of 5a-carba-α-d-mannopyranose 5, 5a-carba-β-d-mannopyranose 6, (+) methyl shikimate 9, (+) methyl-5-epi-shikimate 10, validamine analogue 15 and valiolamine analogue 16 from d-mannose, formal synthesis of Tamiflu 17 from d-ribose and also synthesis of 5a-carba-α-d-glucopyaranose 1, 5a-carba-β-d-glucopyaranose 2, 5a-carba-β-l-altropyranose 7 and 5a-c

  对于图5a-卡巴-α-的合成的有效和通用的方法d -mannopyranose 5，5A-卡巴-β- d -mannopyranose 6，（+）甲基莽草酸9，（+）2-甲基-5-外延-shikimate 10， validamine类似物15和有效醇胺类似物16从d甘露糖，达菲正式合成17从d -核糖和也图5a-卡巴-α-的合成d -glucopyaranose 1，图5a-卡巴-β- d -glucopyaranose 2，图5a-卡巴-β- l-阿拉法拉糖7和5a-卡巴-α-升-altropyranose 8从d使用野崎-桧山-岸（NHK）条件和闭环复分解（RCM）描述木糖。在该转化中，5-脱氧-5-卤代甘露聚糖/核糖/木糖呋喃糖苷在Mn / CrCl 3的存在下进行还原消除，得到相应的烯烃-醛，该烯烃-醛在相同条件下被亲核试剂捕获，从而得到二烯物质，在复分解反应中与适当的Grubbs催化剂反应生成所需的碳环。
• Expeditious access to (−)-shikimic acid derivatives for Tamiflu synthesis
  作者：Hiroshi Osato、Ian L. Jones、Huini Goh、Christina L.L. Chai、Anqi Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.035

  日期：2011.11

  A three-step, one-pot process has been developed for the synthesis of 5-epi-shikimic acid derivative 5 using inexpensive and abundant d-ribose as the starting material. Based on this pivotal intermediate, the syntheses of two key shikimic acid derivatives 6 and 7 for Tamiflu have been achieved in a concise and practical fashion.

  已经开发了一种三步一锅法，以廉价且丰富的d-核糖为起始原料合成5-表-ki草酸衍生物5。基于这一关键中间体，以简洁实用的方式实现了达菲的两种关键sh草酸衍生物6和7的合成。