[(5S,7aS)-3-isopropyl-5,7a-dimethyl-4-methylene-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]acetaldehyde | 862819-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(5S,7aS)-3-isopropyl-5,7a-dimethyl-4-methylene-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(5R,7aS)-5,7a-dimethyl-4-methylidene-3-propan-2-yl-1,2,6,7-tetrahydroinden-5-yl]acetaldehyde
• CAS: 862819-90-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O
• 分子量: 246.393
• InChiKey: UPBHGBOTTQMADP-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(5S,7aS)-3-isopropyl-5,7a-dimethyl-4-methylene-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]acetaldehyde 、 benzenesulfinyl-acetonitrile 在 哌啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-(S)-4-hydroxy-4-[(5S,7aR)-3-isopropyl-5,7a-dimethyl-4-methylene-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]but-2-ene nitrile
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m
• 作为产物：
  描述：

  [(S)-5-(4,4-Dibromo-but-3-enyl)-2-isopropyl-5-methyl-cyclopent-1-enylethynyl]-trimethyl-silane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 邻三氟甲基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 [(5S,7aS)-3-isopropyl-5,7a-dimethyl-4-methylene-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m

文献信息

• Exploiting the Pd- and Ru-Catalyzed Cycloisomerizations:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Barry M. Trost、Li Dong、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1021/ja051547m

  日期：2005.7.1

  Pd- and Ru-catalyzed cycloisomerizations of 1,6-enynes are compared and contrasted. Such considerations led to the enantioselective synthesis of a cyathin terpenoid, (+)-allocyathin B(2) (1). The synthesis features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) to install the initial quaternary center, a Ru-catalyzed diastereoselective cycloisomerization to construct the six-membered ring, and

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。