4a-carbomethoxy-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,6(3H,5H)-dione 6-ethylene acetal | 78310-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4a-carbomethoxy-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,6(3H,5H)-dione 6-ethylene acetal
• 英文别名: 8a-carbomethoxy-7,7-ethylenedioxy-1,5,6,7,8,8a-hexahydro-3(2H)-oxonaphthalene；methyl 6'-oxo-4',6',7',8'-tetrahydro-3'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-8'a-carboxylate；6,6-Ethylendioxy-10-methoxycarbonyl-Δ¹⁽⁹⁾-octalon-(2)；6'-oxo-4',6',7',8'-tetrahydro-3'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-8'a-carboxylic acid methyl ester；methyl 7'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,5,6-tetrahydro-1H-naphthalene]-4'a-carboxylate
• CAS: 78310-18-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: HUSNRMRECJGPAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-carbomethoxy-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,6(3H,5H)-dione 6-ethylene acetal 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 氢氧化钾 、 重铬酸吡啶 、 氨 、 三氟乙酸吡啶 、 lithium 、 silver nitrate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4'aR,5'S,8'aS)-5'-Hydroxymethyl-6'-oxo-4',4'a,5',6'-tetrahydro-3'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-8'a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of secondary allylic alcohols: selenoxide chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00216a035
• 作为产物：
  描述：

  methyl 8-oxo-7-(3-oxobutyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane-7-carboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4a-carbomethoxy-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,6(3H,5H)-dione 6-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  甲氧羰基在3-亚甲基-1,4-环己二烯中的迁移。von Auwers重排的扩展

  摘要：

  加热后，在6位具有烷氧羰基取代基的3-亚甲基-1,4-环己二烯进行重排并伴随芳构化，得到相应的芳基乙酸酯。这种转变代表了冯·奥维尔（von Auwers）重排的一种变型，并通过自由基链机制进行。中间烷氧基羰基基团可以被截获，从而允许进一步有用的合成变化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.032

文献信息

• Total synthesis of dl-siccanin and dl-siccanochromene E
  作者：Michiharu Kato、Yukio Matsumura、Kiyoshi Heima、Narihiko Fukamiya、Chizuko Kabuto、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90005-5

  日期：——

  whose complete stereostructure was unambiguously established by an X-ray crystal analysis. While cyclization of monophenol 34, obtained by partial demethylation of 33, with sulfuric acid afforded siccanochromene E methyl ether (35), reaction of 34 with Lewis acid gave siccanin methyl ether (36) along with 35. In the latter cyclization, the formation of 36 was demonstrated to occur from initially formed

  已经描述了-siccanin（1）和-siccano-chromene E（2）的立体选择性合成。衍生自已知的十八酮5的非共轭八酮11a的酸异构化，是立体选择性地提供的顺式融合八酮12，从中可获得-drimane醛31。在将31与硫代-蓖麻酚二甲醚缩合后，将产物32用吡啶鎓氯化物处理，得到四氢呋喃33，通过X-射线晶体分析清楚地确定了其完全的立体结构。单酚环化时34通过用硫酸对33进行部分脱甲基反应得到的十一碳烯二烯E甲基醚（35），34与路易斯酸的反应得到了Siccanin甲基醚（36）和35。在后一环化中，证明36的形成是从最初形成的35开始的。最后，35和36的脱甲基分别提供2和1。还讨论了在羟基酮24和二醇32中观察到的由邻位参与形成的新型四氢呋喃。
• Synthetic Studies on Acochlearine: Construction of the A/B/C/E/F Ring System
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kosuke Fujioka、Naoya Miyamoto、Hiroki Toya、Kentaro Okano

  DOI：10.1055/s-0035-1560384

  日期：——

  Synthetic studies on acochlearine are described. The pentacyclic A/B/C/E/F ring system of acochlearine was constructed from a bicyclic enone via chemoselective reductive amination, one-pot bromination-intramolecular Mannich reaction cascade, and 6-electrocyclization.
• Total synthesis of racemic siccanin
  作者：Michiharu Kato、Kiyoshi Heima、Yukio Matsumura、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1021/ja00399a062

  日期：1981.5
• Stereospecific synthesis of secondary allylic alcohols: selenoxide chemistry
  作者：Phillip A. Zoretic、Robert J. Chambers、Gordon Marbury、Anthony A. Riebiro

  DOI：10.1021/jo00216a035

  日期：1985.8
• Methoxycarbonyl migration in 3-methylene-1,4-cyclohexadienes. An extension of the von Auwers rearrangement
  作者：Mehdi Boumediene、Raphaël F. Guignard、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.032

  日期：2016.6

  Upon heating, 3-methylene-1,4-cyclohexadienes possessing an alkoxycarbonyl substituent in position 6 undergo rearrangement and concomitant aromatization to give the corresponding arylacetates. This transformation represents a modification of the von Auwers rearrangement and proceeds by a radical chain mechanism. The intermediate alkoxycarbonyl radical can be intercepted allowing further useful synthetic

  加热后，在6位具有烷氧羰基取代基的3-亚甲基-1,4-环己二烯进行重排并伴随芳构化，得到相应的芳基乙酸酯。这种转变代表了冯·奥维尔（von Auwers）重排的一种变型，并通过自由基链机制进行。中间烷氧基羰基基团可以被截获，从而允许进一步有用的合成变化。