benzyl O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside | 123170-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Benzyl O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1->4)-2-O-pivaloyl-3,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；Bn(-2)[Bn(-6)]Gal(b1-4)[pivaloyl(-2)][Bn(-3)][Bn(-6)]Glc(b)-O-Bn；[(2R,3R,4S,5R,6R)-5-[(2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-dihydroxy-3-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-2,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 123170-18-3
• 化学式: C₅₂H₆₀O₁₂
• 分子量: 877.041
• InChiKey: AFRZOUZZFNNLSB-IVZMCVFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside 、 4-甲氧基氯苄 在 四丁基溴化铵 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以93%的产率得到Bn(-2)[Mob(-3)][Bn(-6)]Gal(b1-4)[pivaloyl(-2)][Bn(-3)][Bn(-6)]Glc(b)-O-Bn
  参考文献：
  名称：

  混合式神经节苷脂相关的首次全合成肌萎缩侧索硬化症样障碍

  摘要：

  首次在牛脑中鉴定出了混合神经节苷脂X1。神经节苷脂X1被认为是在用牛脑神经节苷脂治疗后患有神经系统疾病的患者中发生肌萎缩性侧索硬化样疾病的发展。使用两个支链的聚糖单位，GM2核三糖和乳糖ganglio四糖的会聚方法，有效地提供神经节苷脂X1，将其用神经酰胺部分，以产生被保护的神经节苷脂偶联X1的高度支化七糖部分。整体脱保护递送了均质的神经节苷脂X1，来自患者的血清与之反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201002184
• 作为产物：
  描述：

  Allyl O-(2,6-di-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-β-D-galactopyranosyl)-(1->4)-2,3,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 四溴化碳 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 197.5h， 生成 benzyl O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  神经节苷脂GM3的有效合成：通过使用助剂来高度立体控制糖基化

  摘要：

  GM3 alpha-D-Neup5Ac-（2 ---- 3）-β-D-Galp-（1 ---- 4）-beta-D-Glcp-（1 ---- 1）的立体立体合成）-Cer通过同时使用甲基5-乙酰氨基-4,7,8,9-四-O-苄基-2-溴-2,3,5-三苯氧基-3-苯硫基-D-赤型-β-L来实现-葡萄糖-2-壬基吡喃磺酸盐用于关键的唾液酸化步骤，以及O- [甲基（5-乙酰氨基-4,7,8,9-四-O-乙酰基-3,5-二脱氧-D-甘油-α-D-半乳糖-2-壬基吡喃糖基]]]-（2 ---- 3）-O-（2,4,6-tri-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基-（1 ---- 4）-3， 6-二-O-乙酰基-2-O-新戊酰-α-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸盐和氟化物与神经酰胺衍生物的关键偶联步骤，与我们之前进行的合成相比，这两个步骤均发生了明显变化和改进无需使用立体控制助剂，即可在4中获得GM3。从烯丙基O-（2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)80018-x
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-5-phthalimido-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 在 苯基氯化硒 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 benzyl O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside 作用下， 生成 (4S,5R,6R)-4-Acetoxy-5-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-6-((1S,2R)-1,2,3-triacetoxy-propyl)-5,6-dihydro-4H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester 、 benzyl O-(methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-phthalimido-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2<*>3)-O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside 、 benzyl O-(methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-phthalimido-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2<*>3)-O-(2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-3,6-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成的神经节苷脂，去-N-乙酰基GM2的全合成

  摘要：

  进行在C-5处带有N-邻苯二甲酰基保护基的唾液酰基供体6的区域和立体选择性糖基化，在O-2a处带有带有新戊酰基的乳糖基受体7，得到预期的糖三​​糖苷5。 5与2-叠氮基半乳糖基供体4一起得到糖四糖基衍生物18和19。在将18转化成酰亚胺25和26之后，与（2S，3R，4E）-3-O-苯甲酰基-2-N-四椰酰基鞘氨醇（2）偶联。制备完全保护的神经节苷脂类似物27和28。甲酯的选择性裂解和N，O-去保护得到目标脱-N-乙酰基GM2（1）。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)00155-3

文献信息

• Benzeneselenenyl triflate as an activator of thioglycosides for glycosylation reactions
  作者：Yukishige Ito、Tomoya Ogawa、Masaaki Numata、Mamoru Sugimoto

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84078-9

  日期：1990.7

  A new method for the activation of thioglycosides was developed by use of benzeneselenenyl triflate (PhSeOTf), which, upon reaction with either a primary or secondary sugar HO-group, afforded O-glycosides under extremely mild reaction conditions. The reaction was applicable to various l-thiohexosides 2-6 as well as to a 2-thioglycoside 20 derived from N-acetylneuraminic acid (NeuAc).

  通过使用苯硒烯基三氟甲磺酸酯（PhSeOTf），开发了一种活化硫代糖苷的新方法，该方法与伯或仲糖HO-基团反应后，在极其温和的反应条件下提供了O-糖苷。该反应适用于各种1-硫代己糖苷2-6以及衍生自N-乙酰神经氨酸（NeuAc）的2-硫代糖苷20。
• Total synthesis of the modified ganglioside de -N-acetyl-GM3 and some analogs
  作者：Shuji Fujita、Masaaki Numata、Mamoru Sugimoto、Kenkichi Tomita、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84130-k

  日期：1992.4

  corresponding glycotriosyl donors which, upon coupling with (2S,3R,4E)-3-O-benzoyl-2-N-tetracosanoylsphingenine, afforded completely protected ganglioside analogs 39, 40, and 41, respectively. Deprotection of 40, 41, and 39 completed the synthesis of the modified ganglioside de-N-acetyl-GM3, a stereoisomer, and a regioisomer. The N-deprotected forms of 40 and 39, on successive treatment with methyl isocyanate

  分别伴有β-连接的异构体22和19。将化合物18、21和22转化为相应的糖三糖基供体，其与（2S，3R，4E）-3-O-苯甲酰基-2-N-四二十烷酰基鞘氨醇偶联后，得到完全保护的神经节苷脂类似物39、40和41。 ， 分别。40、41和39的脱保护完成了修饰的神经节苷脂de-N-乙酰基-GM3，立体异构体和区域异构体的合成。依次用异氰酸甲酯和O-去保护的N-脱保护形式的40和39，得到了GM3的N-（N-甲基氨基甲酰基）类似物及其区域异构体。分别。40、41和39的脱保护完成了修饰的神经节苷脂de-N-乙酰基-GM3，立体异构体和区域异构体的合成。依次用异氰酸甲酯和O-去保护的N-脱保护形式的40和39，得到了GM3的N-（N-甲基氨基甲酰基）类似物及其区域异构体。分别。40、41和39的脱保护完成了修饰的神经节苷脂de-N-乙酰基-GM3，立体异构体和区域异构体的合成。依次用异氰酸甲酯和
• Studies Directed toward the Synthesis of Polysialogangliosides: The Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Rationally Designed Fragments of the Tetrasialoganglioside GQ_1b⁺.
  作者：Yukishige Ito、Shigeki Nunomura、Shohei Shibayama、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1021/jo00032a601

  日期：1992.3

  The synthesis of suitably protected fragments of the tetrasialoganglioside GQ1b (I), i.e., 1 (alpha-NeuAc2 -->-8-alpha-NeuAc2 --> 3-beta-Gal1 --> 4Glc), 2 (alpha-NeuAc2 --> 8-alpha-NeuAc2 --> 3Gal), 3 (GalNAc), 4 (alpha-NeuAc2 --> 8NeuAc), 5 (beta-Gal1 -->- 3GalNAc), and 42 [beta-Gal1 --> 3-beta-GalNAc1 --> 4(alpha-NeuAc2 --> 3)beta-Gal --> 4Glc], is described. All are rationally designed so that the protecting groups can be regioselectively introduced and removed, as needed, before or after the stereoselective coupling of an appropriate pair of fragments. The syntheses of 1, 2, and 4 all feature stereoselective glycosylations by glycosyl donors that bear a C-3 thiophenoxy stereocontrolling auxiliary. Compound 3 was prepared from the D-glucosamine derivative 17 by way of a novel intramolecular nucleophilic displacement with inversion of configuration. Furthermore, model glycosylations of 4-hydroxygalactose derivatives, in which the thioglycoside 3 and the fluoride 40 served as glycosyl donors, were performed. The reaction of 3 with the glycosyl acceptor 30 gave the disaccharide 31 (GalNAc-beta-1 --> 4Gal), whereas that of 40 with 41 afforded the pentasaccharide 42.
• Efficient Synthesis of Ganglioside GM2 for Use in Cancer Vaccines
  作者：Julio C. Castro-Palomino、Gerd Ritter、Sheila R. Fortunato、Stefan Reinhardt、Lloyd J. Old、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/anie.199719981

  日期：1997.10.2
• Stereocontrolled synthesis of GD2
  作者：Yuji Matsuzaki、Shigeki Nunomura、Yukishige Ito、Mamoru Sugimoto、Yoshiaki Nakahara、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(93)80049-k

  日期：1993.4