(2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methylidenehexan-2-ol | 410077-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methylidenehexan-2-ol
• CAS: 410077-58-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃
• 分子量: 242.359
• InChiKey: JKRIHGKNNTVQGZ-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methylidenehexan-2-ol 在 咪唑 、 水 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 p-toluenesulfonyl imidazole 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-Butyl-dimethyl-((R)-3-methylene-1-(R)-1-oxiranylmethyl-pentyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。高效的ABCD中间体的第二代结构。

  摘要：

  [反应：见正文]已经实现了海绵素的高级ABCD亚基（-）-4的短时，高效和立体控制合成。合成策略的核心是甲硅烷基二噻吩与环氧化物的多组分链节结合，以同时进入AB和CD片段。然后通过有效的立体选择性醛醇缩合反应实现片段偶联。线性序列需要22个步骤，总产率为4.0％。

  DOI：

  10.1021/ol017273z
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-(2-hydroxyethyl)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane 在 titanium(IV) isopropylate 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 4 A molecular sieve 、 三氯异氰尿酸 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methylidenehexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。高效的ABCD中间体的第二代结构。

  摘要：

  [反应：见正文]已经实现了海绵素的高级ABCD亚基（-）-4的短时，高效和立体控制合成。合成策略的核心是甲硅烷基二噻吩与环氧化物的多组分链节结合，以同时进入AB和CD片段。然后通过有效的立体选择性醛醇缩合反应实现片段偶联。线性序列需要22个步骤，总产率为4.0％。

  DOI：

  10.1021/ol017273z

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个