(3aS,4aR,4a¹R,13bS,13cR)-2,2-dimethyl-3a,4,4a,4a¹,5,6,13b,13c-octahydro-8H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-a:4',5'-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-8-one | 1300636-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (3aS,4aR,4a¹R,13bS,13cR)-2,2-dimethyl-3a,4,4a,4a¹,5,6,13b,13c-octahydro-8H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-a:4',5'-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-8-one
• 英文别名: (1S,15R,17S,21R,22R)-19,19-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-12-azahexacyclo[10.9.1.02,10.04,8.015,22.017,21]docosa-2,4(8),9-trien-11-one
• CAS: 1300636-44-5
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅
• 分子量: 343.379
• InChiKey: FTBGRGJHLLTPDL-VKUSEKQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4aR,4a¹R,13bS,13cR)-2,2-dimethyl-3a,4,4a,4a¹,5,6,13b,13c-octahydro-8H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-a:4',5'-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-8-one 在 sodium chlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 67.42h， 生成 (+)-clivonine
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱克利莫宁的全合成†

  摘要：

  描述了金缕梅科生物碱clivonine（1）的两种合成方法。两者均使用先前报道的7-芳基氢化茚6作为中间体，但在随后引入成为环B内酯羰基碳（C7）的方法上有所不同。这种转化以Bischler-Napieralski反应为特征的合成构成了天然（+）-clivonine的第一个不对称合成。还报道了化合物（±）-13，（±）-16，（-）- 20和（±）-28的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00895h
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,4aR,7aR,8aS)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dimethyl-4,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-f]indole 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (3aS,4aR,4a¹R,13bS,13cR)-2,2-dimethyl-3a,4,4a,4a¹,5,6,13b,13c-octahydro-8H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-a:4',5'-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-8-one
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱克利莫宁的全合成†

  摘要：

  描述了金缕梅科生物碱clivonine（1）的两种合成方法。两者均使用先前报道的7-芳基氢化茚6作为中间体，但在随后引入成为环B内酯羰基碳（C7）的方法上有所不同。这种转化以Bischler-Napieralski反应为特征的合成构成了天然（+）-clivonine的第一个不对称合成。还报道了化合物（±）-13，（±）-16，（-）- 20和（±）-28的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00895h

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of (−)-α-Lycorane, (−)-Zephyranthine, and Formal Synthesis of (+)-Clivonine
  作者：Yong-Jian Chen、Sen-Lin Cai、Chuan-Chuan Wang、Jin-Duo Cheng、Søren Kramer、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1002/asia.201700555

  日期：2017.6.19

  An asymmetric route to (−)-α-lycorane and (−)-zephyranthine, and a formal total synthesis of (+)-clivonine were achieved. A pivotal intermediate, which serves as a potent precursor for the divergent syntheses of these natural products, was accessed by a diastereoselective Pd-catalyzed cinnamylation of an N-tert-butanesulfinyl imine.

  实现了（-）-α-lycorane和（-）-zephyranthine的不对称路线，以及（+）-clivonine的正式全合成。可枢转的中间，其用作用于这些天然产品的发散合成的强效的前体，是由一个的非对映选择性钯催化cinnamylation访问ñ -叔-butanesulfinyl亚胺。