7-十六碳烯-9-炔,(7Z)- | 13343-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 7-十六碳烯-9-炔,(7Z)-
• 英文名称: (7E)-hexadec-7-ene-9-yne
• 英文别名: (7E)-hexadec-7-en-9-yne；(E)-hexadec-7-en-9-yne；(E)-7-hexadecen-9-yne；hexadec-7-en-9-yne；hexadec-7t-en-9-yne
• CAS: 13343-80-1；93161-32-1；13343-81-2
• 化学式: C₁₆H₂₈
• 分子量: 220.398
• InChiKey: LNQMQUYZNTZSSE-FYWRMAATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-十六碳烯-9-炔,(7Z)- 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 三乙氧基硅烷 、 silver fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (7E,9E)-hexadeca-7,9-diene
  参考文献：
  名称：

  (E)-Cycloalkenes and (E,E)-cycloalkadienes by ring closing diyne- or enyne–yne metathesis/semi-reduction

  摘要：

  A concise, practical and stereoselective entry into macrocyclic (E)-alkenes is outlined comprising a sequence of ring closing alkyne metathesis (RCAM), trans-selective hydrosilylation of the resulting cycloalkynes catalyzed by [Cp*Ru(MeCN)(3)]PF6, and a protodesilylation of the ensuing vinylsilanes with AgF in aq. THF/MeOH. Moreover, the first examples of intramolecular enyne-yne metathesis reactions catalyzed by the Schrock alkylidyne complex (tBUO)(3)W drop CCMe3 are reported; the resulting cyclic enynes can be converted along similar lines into the corresponding (E,E)-configured 1,3-dienes in good overall yields. Cycloalkyne 4 and the (E)-configured cyclic olefins 6 and 21 were characterized by X-ray crystallography. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.042
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以45%的产率得到7-十六碳烯-9-炔,(7Z)-
  参考文献：
  名称：

  乙烯基部分作为制备非对称2,3-脂族取代的吲哚和吡咯的区域控制方法

  摘要：

  Rho-Rho-Rho您的小船：铑催化剂可实现烯炔与N-芳基脲（X = NR 2）和N-乙烯基乙酰胺（X = C（O）Me）的区域选择性氧化偶联，提供相应的2-烯基吲哚和2-烯基吡咯的收率好。简单的氢化作用即可得到C2 / C3脂肪族取代的吲哚或吡咯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201006381

文献信息

• E-Selective dimerization of phenylacetylene catalyzed by cationic tris(μ-hydroxo)diruthenium(II) complex and the mechanistic insight: The role of two ruthenium centers in catalysis
  作者：Sayori Kiyota、Hirofumi Soeta、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.08.027

  日期：2017.1

  4-acetyl-, and 4-methylphenylacetylene give the corresponding enynes. The kinetic study for dimerization of phenylacetylene shows the second-order and first-order reactions with regard to the phenylacetylene and 1 concentrations, respectively, suggesting this reaction to be catalyzed by a dinuclear ruthenium complex. Addition of PMe3 to the catalytic system strongly discourages the dimerization. These features

  双核络合物[（Me 3 P）3 Ru（μ-OH）3 Ru（PMe 3）3 ] + [OPh] -（1）（0.5 mol％）催化苯乙炔的E选择性二聚，包括C–苯乙炔的H键裂解及形成的立体定向C–C键形成反应，在100°C下反应2 h，以定量产率得到（E）-1,4-二苯基丁-3-en-1-yne（E / Z = 91/9）。使用4-硝基-，4-氰基-，4-三氟甲基-，4-乙酰基和4-甲基苯基乙炔的类似反应得到相应的烯炔。苯乙炔二聚反应的动力学研究分别显示了有关苯乙炔和1浓度的二级反应和一级反应，表明该反应是由双核钌络合物催化的。将PMe 3加到催化体系中强烈阻碍了二聚作用。这些特征与PMe 3配体从1上解离的情况是一致的。 得到一个配位不饱和的二钌物种，其中一个钌中心充当烯炔形成的反应位点，另一个钌中心充当催化作用的旁观者。
• Insertion of 1-Chloro-1-lithioalkenes into Organozirconocenes. A Versatile Synthesis of Stereodefined Unsaturated Systems
  作者：Aleksandr Kasatkin、Richard J. Whitby

  DOI：10.1021/ja9910208

  日期：1999.8.1

  1-halo-1-lithio-1-alkenes occurs with clean inversion of configuration of the sp2-carbenoid carbon. Carbenoids derived by deprotonation of 2,2-disubstituted 1-halo-1-alkenes gave poor stereocontrol probably due to isomerization before insertion into the organozirconium species. Insertion of vinyl carbenoids into alkynylzirconocenes affords terminal (3E)- or (3Z)-1,3-dien-5-ynes, internal (1E,3Z)-1,3-dien-5-ynes

  烯烃和炔烃的氢化锆化，然后插入 1-halo-1-lithio-1-烯烃，由卤乙烯的四甲基哌啶锂去质子化原位生成，提供可以进一步加工的乙烯基锆茂物种。该方法可以轻松访问许多结构，包括末端 (3E)- 和 (3Z)-1,3-二烯和 (3E,5E)- 和 (3Z,5E)-1,3,5-三烯，以及内部 (E ,Z)-二烯、(E,Z,E)-三烯和 (1E,3Z)-1,3-二烯-5-炔。2-单取代的 1-halo-1-lithio-1-烯烃的插入与 sp2-carbenoid 碳构型的完全反转发生。由 2,2-二取代的 1-halo-1-烯烃的去质子化衍生的 Carbenoids 立体控制不佳，这可能是由于在插入有机锆物种之前发生了异构化。将乙烯基类卡宾插入炔基锆茂提供末端 (3E)- 或 (3Z)-1，
• An Amine-Assisted Ionic Monohydride Mechanism Enables Selective Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation with Ethanol: From Elementary Steps to Catalysis
  作者：Zhidao Huang、Yulei Wang、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c01472

  日期：2021.3.31

  protonolysis of the Ir–C(vinyl) bond. Instead, mechanistic data are consistent with an anion-involved alcoholysis pathway involving ionization of (NCP)IrCl(vinyl) via EtOH-for-Cl substitution and reversible protonation of Cl– ion with an Ir(III)-bound EtOH, followed by β-H elimination of the ethoxy ligand and C(vinyl)–H reductive elimination. The use of an amine is key to the monohydride mechanism by promoting

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是
• A copper (I or II)/diethylphosphite catalytic system for base-free additive dimerization of alkynes
  作者：Inna G. Trostyanskaya、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.073

  日期：2017.1

  Copper (I) or copper (II) salts and oxides promote regioselective head-to-head additive dimerization of aromatic and aliphatic terminal alkynes in the presence a catalytic amount of diethylphosphite. The reaction proceeds under ambient conditions without any added base with the formation of 1,4-disubstituted 1,3-enynes with the E isomer as major product in good to excellent yields. A plausible mechanism

  在催化量的亚磷酸二乙酯存在下，铜（I）或铜（II）盐和氧化物可促进芳香族和脂肪族末端炔烃的区域选择性头对头添加剂二聚。反应在室温条件下不加任何碱的情况下进行，形成了以E异构体为主要产物的1，4-二取代的1，3-烯炔，收率良好至优异。提出了一种可行的末端炔烃加成二聚的机理。
• Probing the steric limits of rhodium catalyzed hydrophosphinylation. P–H addition vs. dimerization/oligomerization/polymerization
  作者：Marcia E. Richard、Kyle P. Reese、Joshua J. Stone、Phillip D. Pickett、Eric S. Tillman、Robert A. Stockland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.024

  日期：2011.1

  reactivity of secondary phosphine oxides containing bulky organic fragments in hydrophosphinylation reactions has been investigated using several rhodium based catalysts. Upon heating in a focused microwave reactor, HP(O)(2-C6H4Me)2 adds to prototypical terminal alkynes affording a complex mixture containing 1,2 and 1,1-addition products. Addition of a second ortho-substituent (HP(O)Mes2) completely suppresses

  已经使用几种铑基催化剂研究了含有大量有机片段的仲膦氧化物在氢膦化反应中的反应性。在聚焦的微波反应器中加热后，HP（O）（2-C 6 H 4 Me）2添加到典型的末端炔烃中，从而提供包含1,2和1,1-加成产物的复杂混合物。添加第二个邻位取代基（HP（O）Mes 2）完全抑制了烷基和芳基取代炔烃的氢膦酰化反应。在HP（O）Mes 2的情况下，温度，催化剂负载，溶剂和微波功率的变化均无法引发加成反应。。尽管该仲氧化膦不参与氢膦化反应，但它促进了苯乙炔的聚合。HP（O）R 2底物由于容易发生的氢膦化作用，在涉及炔烃的反应中通常不被认为是铑配合物的无害配体。虽然对于二苯基膦氧化物确实是正确的，但本文介绍的化学结果表明，由于它们对加成反应缺乏反应性，HP（O）Mes 2和相关的庞大的仲膦氧化物作为涉及炔烃的铑催化转化的有价值的配体具有巨大潜力。