苯乙酸,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,甲基酯,(S)- | 133187-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯乙酸,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,甲基酯,(S)-
• 英文名称: methyl (S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylacetate
• CAS: 133187-21-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃Si
• 分子量: 280.439
• InChiKey: PSBCHRFOEVKNBI-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酸,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,甲基酯,(S)- 在 咪唑 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 copper(II) acetate monohydrate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 erythro-2-Piperirino-1,2-diphenylethanol 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 99.0h， 生成 泼西汀
  参考文献：
  名称：

  四种抗抑郁药瑞波西汀的立体异构体的立体发散合成

  摘要：

  利用手性氨基醇-铜（II）催化剂Cu-L1c和Cu-ent-L1c促进手性醛（S）-3或（R）-3与硝基甲烷的非对映选择性硝基羟醛反应，分别导致优先形成硝基二醇衍生物的某些立体异构体4。使用这种催化方案，抗抑郁药瑞波西汀的所有四种立体异构体均被分散制备。该合成路线的最高总收率由醛（S）-3达到30.5％。

  DOI：

  10.1039/c7ob01283g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-扁桃酸 在 咪唑 、 氯化亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 苯乙酸,a-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,甲基酯,(S)-
  参考文献：
  名称：

  高度取代的1,2-氨基醇不对称合成导致高取代的双恶唑啉配体的统一策略

  摘要：

  描述了以高收率和非对映选择性非对称合成高度取代的1,2-氨基醇的一般程序，该程序使用了多种有机金属加成至叔丁基亚氨基亚胺作为关键步骤。向这些亚胺中添加有机锂试剂遵循改良的Davis模型。该反应的非对映选择性极大地取决于亲核试剂和亲电试剂。这些高度取代的1,2-氨基醇可用于高收率合成立体化学多样且结构新颖的多取代2,2'-亚甲基（双恶唑啉）配体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02899

文献信息

• A novel synthesis of the (2R,3S)- and (2S3R)-3-amino-2-hydroxycarboxylic acid derivatives, the key components of a renin inhibitor and bestatin, from methyl (R)- and (S-mandelate
  作者：Yuko Kobayashi、Yoshiji Takemoto、Yoshio Ito、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89018-8

  日期：——

  The title synthesis could be accomplished by featuring the [2+2]-cycloaddition reaction of a chiral imine with benzyloxyketene, alcoholysis of the formed 2-azetidinone derivative, and reductive removal of the mandelate-derived benzylic oxygen by way of a 2-oxazolidone derivative.

  可以通过特征在于手性亚胺与苄氧基烯酮的[2 + 2]-环加成反应，形成的2-氮杂环丁酮衍生物的醇解和通过2-恶唑烷酮还原去除扁桃酸衍生的苄基氧来完成标题合成。衍生物。
• Synthesis of β- and γ-Hydroxy α-Amino Acids via Enzymatic Kinetic Resolution and Cyanate-to-Isocyanate Rearrangement
  作者：Piotr Szcześniak、Agnieszka Październiok-Holewa、Urszula Klimczak、Sebastian Stecko

  DOI：10.1021/jo502026a

  日期：2014.12.5

  for stereoselective preparation of all four isomers of β- and γ-hydroxy α-amino acids is presented. The developed procedure is based on enzymatic kinetic resolution and cyanate-to-isocyanate rearrangement as key steps. Stereocontrol is achieved by proper choice of the starting hydroxyacid, the course of kinetic resolution, and the stereospecific sigmatropic rearrangement step, which proceeds with full

  提出了立体选择性制备β-和γ-羟基α-氨基酸的所有四个异构体的新策略。所开发的程序是基于酶促动力学拆分和氰酸酯至异氰酸酯重排的关键步骤。立体控制是通过动力学拆分的起始羟基酸，该课程的适当选择，和立体特异性σ重排步骤，其与完整的手性转移进行实现。
• Convenient synthesis of optically active deuterated primary alcohols via deuteride reduction of acetals derived from homochiral (1R∗,2R∗)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropane-1,2-diols
  作者：Carlo F. Morelli、Paola Cairoli、Tiziana Marigolo、Giovanna Speranza、Paolo Manitto

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.01.020

  日期：2009.2

  (1R)-1-Deuterated alcohols with high enantiomeric excess were prepared via TiCl4/Et3SiD reduction of acetals arising from the reaction of aldehydes with (1S,2S)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropane-1,2-diol 9. Such a chiral auxiliary was synthesized in an enantiomerically pure form starting from L-mandelic acid. Due to its benzylic nature, it was easily removed from the reaction product of the reductive 1,3-dioxolane ring-cleavage to afford the desired alpha-deuterated alcohol. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  通过TiCl4/Et3SiD还原由醛与(1S,2S)-3,3,3-三氟-1-苯基丙烷-1,2-二醇9反应生成的乙缩醛，制备了具有高对映体过量的(1R)-1-氘醇。该手性助剂由L-苯乳酸开始，以消旋纯的形式合成。由于其苄基性质，它可轻易地从还原开环的1,3-二氧杂环戊烷产物中去除，从而得到所需的α-氘醇。© 2009 Elsevier Ltd. 保留所有权利。
• Catalytic Asymmetric [4+2] Annulation Initiated by an Aza-Rauhut-Currier Reaction: Facile Entry to Highly Functionalized Tetrahydropyridines
  作者：Zugui Shi、Peiyuan Yu、Teck-Peng Loh、Guofu Zhong

  DOI：10.1002/anie.201203316

  日期：2012.7.27

  Under control: The first example of chiral amino phosphine catalysts for the title reaction between vinyl ketones and N‐sulfonyl‐1‐aza‐1,3‐dienes has been developed. Under ambient conditions, this protocol provides straightforward access to densely functionalized, enantioenriched tetrahydropyridines with high levels of sterecontrol in good to excellent yields.

  下控制：手性氨基膦催化剂乙烯基酮类之间的反应标题的第一个例子Ñ磺酰基-1-氮杂-1,3-二烯已经研制成功。在环境条件下，该方案可提供对高功能性，对映体富集的对映体富集的四氢吡啶类化合物的直接访问，并具有高水平的立体异构控制，产率高至优异。
• A stereoselective synthesis of the (2R, 3S)- and (2S, 3R)-3-amino-2-hydroxybutyric acid derivatives, the key components of a renin inhibitor and bestatin.
  作者：Yuko Kobayashi、Yoshiji Takemoto、Tetsuhide Kamijo、Hiromu Harada、Yoshio Ito、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88510-0

  日期：1992.1

  The title synthesis was achieved by featuring the [2+2]-cycloaddition reaction of benzyloxyketene with a chiral imine derived from methyl (R)- or (S)-mandelate, alcoholysis of the formed 3,4-cis disubstituted β-lactam under acidic conditions, and reductive removal obtained by the [2+2]-cycloaddition reaction employing achiral and chiral imines derived from benzylamine, p-anisidine, di-panisylmethylamine

  通过特征在于苄氧乙烯酮与衍生自（R）-或（S）-扁桃酸甲酯的手性亚胺的[2 + 2]-环加成反应，在以下条件下醇解所形成的3,4-顺式双取代β-内酰胺，从而实现标题合成。还报道了在酸性条件下，以及使用衍生自苄胺，对苯胺，二潘尼基甲胺和（S）-1-苯基乙胺的非手性和手性亚胺通过[2 + 2]-环加成反应获得的还原性去除。[2 + 2]-环加成反应的立体选择性可以通过两性离子中间体的初步形成及其随后的旋转性闭环来解释。