(4E,9Z,11E,13Z)-(7S,8R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-hydroxy-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-10-trimethylsilanyl-pentadeca-4,9,11,13-tetraenoic acid methyl ester | 1053724-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4E,9Z,11E,13Z)-(7S,8R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-hydroxy-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-10-trimethylsilanyl-pentadeca-4,9,11,13-tetraenoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (4E,7S,8R,9Z,11E,13Z)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-15-hydroxy-7-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-10-trimethylsilylpentadeca-4,9,11,13-tetraenoate
• CAS: 1053724-49-4
• 化学式: C₃₄H₆₂O₉Si₂
• 分子量: 671.032
• InChiKey: LHFQLKFIBGVWDL-MITZVAEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,9Z,11E,13Z)-(7S,8R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-hydroxy-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-10-trimethylsilanyl-pentadeca-4,9,11,13-tetraenoic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到(4E,9Z,11E,13Z)-(7S,8R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-hydroxy-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-10-trimethylsilanyl-pentadeca-4,9,11,13-tetraenoic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇 在 titanium(IV) isopropylate 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 thallium (I) ethoxide 、 二异丁基氢化铝 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (4E,9Z,11E,13Z)-(7S,8R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-15-hydroxy-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-10-trimethylsilanyl-pentadeca-4,9,11,13-tetraenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s

文献信息

• Studies on the Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Application of the Steric Directing Group Strategy to Transannular Diels−Alder Reactions
  作者：Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo025580s

  日期：2002.6.1

  highly diastereoselective and enantioselective synthesis of the decahydro-as-indacene nucleus 12 of (-)-spinosyn A (1) is reported. By implementing the steric directing group strategy, tricyclic lactone 37 was produced from a remarkably diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of lactone 9. The tricyclic core of the natural product was then obtained by using an Ireland-Claisen ring contraction

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。