5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇 | 5272-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇
• 英文名称: 3-hydroxy-4-penten-1-ynyltrimethylsilane
• 英文别名: 5-Trimethylsilyl-pent-1-en-4-in-3-ol；5-Trimethylsilyl-1-penten-4-YN-3-OL；5-trimethylsilylpent-1-en-4-yn-3-ol
• CAS: 5272-35-5
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• mdl: MFCD06797755
• 分子量: 154.284
• InChiKey: FZXPLTZXRLCCRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-55.5 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.8745 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇 生成 三甲硅烷基环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Metal-promoted cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87390-3
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛 、 三甲基乙炔基硅 在 溴乙烷 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以61 %的产率得到5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  通过 1-Alken-4-yn-3-ol 的动力学拆分，铱催化吲哚不对称烯丙基化

  摘要：

  我们报道了铱催化的吲哚不对称烯丙基化，通过 1-alken-4-yn-3-ols 的动力学拆分形成手性 1-alken-4-yn-3-ols 和高选择性的支链烯丙基化产物。1-Alken-4,6-diyn-3-ol 也被发现适合这种不对称烯丙基化，并且得到高产率和对映选择性的产物。除吲哚外，其他亲核试剂如丙二酸酯和硫醇也可反应生成具有高对映选择性的烯丙基化产物和1-烯-4-yn-3-醇。

  DOI：

  10.1055/a-2108-9720

文献信息

• Structures, Biological Activities, and Total Syntheses of 13-Hydroxy- and 13-Acetoxy-14-nordehydrocacalohastine, Novel Modified Furanoeremophilane-Type Sesquiterpenes from <i>Trichilia cuneata</i>
  作者：Matsumi Doe、Taku Shibue、Hiroyuki Haraguchi、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1021/ol050346k

  日期：2005.4.1

  13-Hydroxy-14-nordehydrocacalohastine (2) and 13-acetoxy-14-nordehydrocacalohastine (3), two novel modified furanoeremophilane-type sesquiterpenes isolated from Trichilia cuneata, showed inhibitory activities for membrane lipid peroxidation in mitochondria and microsomes. The first, highly convergent total syntheses of new compounds 2 and 3 have also been achieved via a palladium-mediated three-component

  [反应：参见文本] 13-羟基-14-去氢卡卡他汀（2）和13-乙酰氧基-14-去氢卡卡他汀（3），这两种新颖的从呋喃菊中分离得到的呋喃戊二烯型倍半萜烯，对线粒体和膜的膜脂质过氧化具有抑制作用。微粒体。还通过2-碘代甲苯（7），1-戊烯-4-yn-3-ol（8），和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯（9）。
• Simultaneous Synthesis of Both Rings of Chromenes via a Benzannulation/<i>o</i>-Quinone Methide Formation/Electrocyclization Cascade
  作者：Nilanjana Majumdar、Keith A. Korthals、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja210655g

  日期：2012.1.18

  A new route to the chromene ring system has been developed which involves the reaction of an α,β-unsaturated Fischer carbene complex of chromium with a propargyl ether bearing an alkenyl group on the propargylic carbon. This transformation involves a cascade of reactions that begins with a benzannulation reaction and is followed by the formation of an o-quinone methide, and finally results in the emergence

  开发了一种色烯环体系的新路线，该路线涉及铬的α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物与在炔丙碳上带有烯基的炔丙醚的反应。这种转化涉及一系列反应，从苯并环化反应开始，然后形成邻醌甲基化物，最后在电环化时产生色烯。通过使用芳基卡宾络合物，该反应被扩展以提供通路。这是色烯的首次合成，其中色烯系统的两个环均在一步中生成，并在 lapachenole 和维生素 E 的合成中得到突出体现。
• Rhodium-Catalyzed Intra- and Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne and Alkyne with Concomitant 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Xing-Zhong Shu、Xiaoxun Li、Dongxu Shu、Suyu Huang、Casi M. Schienebeck、Xin Zhou、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja2109097

  日期：2012.3.21

  type of rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloaddition was developed for the synthesis of seven-membered rings with diverse functionalities. The ring formation was accompanied by a 1,2-acyloxy migration event. The five- and two-carbon components of the cycloaddition are 3-acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and alkynes, respectively. Cationic rhodium(I) catalysts worked most efficiently for the intramolecular cycloaddition

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。
• Unlocking Acyclic π-Bond Rich Structure Space with Tetraethynylethylene–Tetravinylethylene Hybrids
  作者：Kelsey L. Horvath、Nicholas L. Magann、Madison J. Sowden、Michael G. Gardiner、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jacs.9b08885

  日期：2019.12.18

  Literature reports describe tetraethynylethylene (TEE) as unstable but tetravinylethylene (TVE) as stable. The stabilities of these two known compounds are reinvestigated, along with those of five unprecedented TEE-TVE hybrid compounds. The five new C10 hydro-carbons possess a core, tetrasubstituted C=C bond carrying all possible combinations of vinyl and ethynyl groups. A unified strategy is described

  文献报道称四乙炔 (TEE) 不稳定，而四乙烯基乙烯 (TVE) 稳定。重新研究了这两种已知化合物以及五种前所未有的 TEE-TVE 杂化化合物的稳定性。五个新的 C10 碳氢化合物具有核心的四取代 C=C 键，带有乙烯基和乙炔基的所有可能组合。描述了它们合成的统一策略，因此交叉共轭的酮被二溴烯烃化然后交叉偶联。由于一个不正确但仍然广泛持有的信念，即富含 π 键的碳氢化合物本质上是不稳定的，因此引入了一组标准化的稳健性测试。尽管只有 TVE 能够以纯净形式储存，但所有七种碳氢化合物在稀溶液中都非常坚固，通常暴露于中等热量、光、空气和酸中。报道了 TEE 的第一个 X 射线晶体结构。通过电子吸收光谱和相关的计算研究确定基于构象偏好的杂交亚群。这些新的无环 π 键富系统在生产稳定的共轭富碳材料和逐步经济目标合成方面具有广泛的、未开发的潜力。
• Olefin Cross-Metathesis as a Tool in Natural Product Degradation. The Stereochemistry of (+)-Falcarindiol
  作者：Anokha S. Ratnayake、Thomas Hemscheidt

  DOI：10.1021/ol027033z

  日期：2002.12.1

  olefin cross-metathesis using Grubbs' second generation catalyst and ethylene gas to degrade falcarindiol to the symmetrical 1,9-decadiene-4,6-diyne-3,8-diol. The reaction is completely selective for net removal of the aliphatic side chain. Degradation of (+)-falcarindiol from Tetraplasandra hawaiiensis yields a meso product as shown by chiral HPLC. Hence, (+)-falcarindiol from this source has a (3R,8S)-configuration

  [反应：见正文]文献中关于普通植物聚乙炔氧脂（+）-法卡林二醇在C-3处的绝对立体化学的报道相互矛盾。我们已经使用了Grubbs第二代催化剂和乙烯气体进行烯烃交叉复分解反应，将泛醇分解为对称的1,9-癸二烯-4,6-二炔-3,8-二醇。对于脂族侧链的净去除，该反应是完全选择性的。如手性HPLC所示，从夏威夷四味松（Tetraplasandra hawaiiensis）中降解（+）-法卡林二醇产生了内消旋产物。因此，来自该来源的（+）-心果二醇具有（3R，8S）-构型。