(5E,10Z,12E,14Z)-(8S,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-11-trimethylsilanyl-oxacyclohexadeca-5,10,12,14-tetraen-2-one | 440660-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (5E,10Z,12E,14Z)-(8S,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-11-trimethylsilanyl-oxacyclohexadeca-5,10,12,14-tetraen-2-one
• 英文别名: (5E,8S,9R,10Z,12E,14Z)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-11-trimethylsilyl-1-oxacyclohexadeca-5,10,12,14-tetraen-2-one
• CAS: 440660-15-1
• 化学式: C₃₃H₅₈O₈Si₂
• 分子量: 638.99
• InChiKey: KNBAMNYZXUNHEF-RIXRSWEQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.75
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E,10Z,12E,14Z)-(8S,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-11-trimethylsilanyl-oxacyclohexadeca-5,10,12,14-tetraen-2-one 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以18%的产率得到(2S,3R,3aR,5aS,6R,7S,8aS,8bS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-5-trimethylsilanyl-3-vinyl-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-1-戊烯-4-炔-3-醇 在 titanium(IV) isopropylate 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 水 、 thallium (I) ethoxide 、 二异丁基氢化铝 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (5E,10Z,12E,14Z)-(8S,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-11-trimethylsilanyl-oxacyclohexadeca-5,10,12,14-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s

文献信息

• Studies on the Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Application of the Steric Directing Group Strategy to Transannular Diels−Alder Reactions
  作者：Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo025580s

  日期：2002.6.1

  highly diastereoselective and enantioselective synthesis of the decahydro-as-indacene nucleus 12 of (-)-spinosyn A (1) is reported. By implementing the steric directing group strategy, tricyclic lactone 37 was produced from a remarkably diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of lactone 9. The tricyclic core of the natural product was then obtained by using an Ireland-Claisen ring contraction

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。