N⁶-benzyloxycarbonyl-8-bromo-5'-tetrt-butyldimethylsilyl-2',3'-O-isopropylideneadenosine | 268749-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: N⁶-benzyloxycarbonyl-8-bromo-5'-tetrt-butyldimethylsilyl-2',3'-O-isopropylideneadenosine
• 英文别名: benzyl N-[9-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]-8-bromopurin-6-yl]carbamate
• CAS: 268749-27-5
• 化学式: C₂₇H₃₆BrN₅O₆Si
• 分子量: 634.602
• InChiKey: PEYGXAXSVDFQHV-ZDXOVATRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (3aR,4S,6R,6aR)-6-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyloxymethyl]-2,2-dimethyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-4-yl ester 、 N⁶-benzyloxycarbonyl-8-bromo-5'-tetrt-butyldimethylsilyl-2',3'-O-isopropylideneadenosine 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以39%的产率得到N⁶-benzyloxycarbonyl-8-bromo-N⁶-[(1R,2S,3R,4R)-2,3-isopropylidenedioxy-4-(dimethylthexylsilyloxymethyl)cyclopentyl]-5'-O-tert-butyldimethylsilyl-2',3'-O-isopropylideneadenosine
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。192.致力于环状ADP-碳环核糖的全合成。通过在腺嘌呤环的8位使用卤素取代的顺式形式的构象限制策略形成分子内焦磷酸键。

  摘要：

  研究了作为环状ADP-核糖的稳定模拟物的环状ADP-碳环-核糖（2）的合成。通过缩合19的两个磷酸基团，成功实现了18元骨架结构的构建，这可能是由于在腺嘌呤部分使用8-氯取代基限制了顺式底物构象的缘故。通过先前开发的方法构建的旋光碳环单元8与8-溴-N6-三氯乙酰基-2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷9c之间的SN2反应生成N-1-碳环衍生物，将其脱保护为产生5′-5″-二醇衍生物18。当在PO（OEt）3中用POCl 3处理18时，在8位上的溴基被取代，得到N-1-碳环-8-氯腺苷5′，5″。 -二磷酸酯衍生物19，产率43％。用1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐处理19，以10％的产率得到所需的分子内缩合产物20。这是包含cADPR相关化合物与腺嘌呤碱基的分子内焦磷酸键的18元骨架结构的第一个化学结构。

  DOI：

  10.1080/15257770008033002
• 作为产物：
  描述：

  8-bromo-2',3'-O-isopropylene adenosine 在 咪唑 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N⁶-benzyloxycarbonyl-8-bromo-5'-tetrt-butyldimethylsilyl-2',3'-O-isopropylideneadenosine
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。192.致力于环状ADP-碳环核糖的全合成。通过在腺嘌呤环的8位使用卤素取代的顺式形式的构象限制策略形成分子内焦磷酸键。

  摘要：

  研究了作为环状ADP-核糖的稳定模拟物的环状ADP-碳环-核糖（2）的合成。通过缩合19的两个磷酸基团，成功实现了18元骨架结构的构建，这可能是由于在腺嘌呤部分使用8-氯取代基限制了顺式底物构象的缘故。通过先前开发的方法构建的旋光碳环单元8与8-溴-N6-三氯乙酰基-2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷9c之间的SN2反应生成N-1-碳环衍生物，将其脱保护为产生5′-5″-二醇衍生物18。当在PO（OEt）3中用POCl 3处理18时，在8位上的溴基被取代，得到N-1-碳环-8-氯腺苷5′，5″。 -二磷酸酯衍生物19，产率43％。用1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐处理19，以10％的产率得到所需的分子内缩合产物20。这是包含cADPR相关化合物与腺嘌呤碱基的分子内焦磷酸键的18元骨架结构的第一个化学结构。

  DOI：

  10.1080/15257770008033002

文献信息

• Nucleosides and Nucleotides. 192. Toward the Total Synthesis of Cyclic ADP-Carbocyclic-Ribose. Formation of the Intramolecular Pyrophosphate Linkage by a Conformation-Restriction Strategy in a<i>Syn</i>-form Using a Halogen Substitution at the 8-Position of the Adenine Ring
  作者：Yuji Sumita、Michiyo Shirato、Yoshihito Ueno、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1080/15257770008033002

  日期：2000.1

  8-bromo-N6-trichloroacetyl-2',3'-O-isopropylideneadenosine 9c gave N-1-carbocyclic derivative, which was deprotected to give 5'-5"-diol derivatives 18. When 18 was treated with POCl3 in PO(OEt)3, the bromo group at the 8-position was replaced to give N-1-carbocyclic-8-chloroadenosine 5',5"-diphosphate derivative 19 in 43% yield. Treatment of 19 with 1-(3-dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide hydrochloride gave the

  研究了作为环状ADP-核糖的稳定模拟物的环状ADP-碳环-核糖（2）的合成。通过缩合19的两个磷酸基团，成功实现了18元骨架结构的构建，这可能是由于在腺嘌呤部分使用8-氯取代基限制了顺式底物构象的缘故。通过先前开发的方法构建的旋光碳环单元8与8-溴-N6-三氯乙酰基-2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷9c之间的SN2反应生成N-1-碳环衍生物，将其脱保护为产生5′-5″-二醇衍生物18。当在PO（OEt）3中用POCl 3处理18时，在8位上的溴基被取代，得到N-1-碳环-8-氯腺苷5′，5″。 -二磷酸酯衍生物19，产率43％。用1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐处理19，以10％的产率得到所需的分子内缩合产物20。这是包含cADPR相关化合物与腺嘌呤碱基的分子内焦磷酸键的18元骨架结构的第一个化学结构。