ethyl (Z)-3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)acrylate | 844439-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)acrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)propenoate；ethyl (Z)-3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 844439-42-5
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: BJCQFJWONILVRQ-LCYFTJDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)acrylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate chiral ferrocenylphosphine-phosphoramidite ligand 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 5.0 ℃ 、999.99 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 ethyl 3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Practical Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-(Acylamino)acrylates Using a New Unsymmetrical Hybrid Ferrocenylphosphine−Phosphoramidite Ligand:  Crucial Influence of an N−H Proton in the Ligand

  摘要：

  Excellent enantioselectivities and high turnovers (S/C = 5000) were achieved in the Rh(l)-catalyzed asymmetric hydrogenation of both beta-aryl-and beta-alkyl-beta-(acylamino)acrylates with a new unsymmetrical hybrid ferrocenylphosphine-phosphoramidite ligand, and the presence of an N-H proton in the ligand was demonstrated to have a crucial role in the enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol047748x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-amino-4-(4-methoxyphenyl)-2-butenoate 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl (Z)-3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用单齿亚磷酰胺铱催化氢化β-脱氢氨基酸衍生物

  摘要：

  已经研究了铱催化的 13 种不同的 β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生具有旋光活性的 β-氨基酸酯。容易获得的基于单齿八氢联萘酚的亚磷酰胺用作手性配体。E 异构体的对映选择性和产率非常好，而 Z 异构体的催化剂性能较差。重要的是，为了获得高对映选择性，必须在配体的 3,3' 位进行取代。在优化条件下实现了高达 94 % ee 的对映选择性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800241

文献信息

• Development of a new class of C1-symmetric bisphosphine ligands for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Qian Dai、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.110

  日期：2008.7

  A new class of C1-symmetric bisphosphine ligands with three hindered quadrants have been obtained through facile synthesis from chiral BINOL derivatives. Their rhodium complexes have exhibited high enantioselectivities (up to 98% ee) in the asymmetric hydrogenation of various unsaturated prochiral olefins, providing an efficient catalytic system for the enantioselective synthesis of chiral amino acids

  通过手性BINOL衍生物的简便合成，获得了具有三个受阻象限的新型C 1对称双膦配体。它们的铑配合物在各种不饱和手性烯烃的不对称氢化中表现出高对映选择性（高达98％ee），为手性氨基酸和胺的对映选择性合成提供了有效的催化体系。
• Chiral 1-phenylethylamine-derived phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective Rh-catalyzed hydrogenation of β-(acylamino)acrylates: significant effect of substituents on 3,3′-positions of binaphthyl moiety
  作者：Xiao-Mao Zhou、Jia-Di Huang、Li-Bin Luo、Chen-Lu Zhang、Xiang-Ping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1039/c000268b

  日期：——

  A series of new chiral phosphine-phosphoramidite ligands with a 3,3′-substituted binaphthyl moiety were prepared from 1-phenylethylamine, and successfully applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-(acylamino)acrylates. The research disclosed that the substituents on the 3,3′-positions of binaphthyl moiety significantly influenced the enantioselectivity.

  一系列具有3,3'-取代的新的手性膦-亚磷酰胺配体 联萘基 部分是从 1-苯乙胺，并成功地应用于Rh催化的β-（酰基氨基）丙烯酸酯的不对称加氢反应。研究表明，在3,3'-位上的取代基联萘基 的部分显着影响对映选择性。
• Rigid P-Chiral Phosphine Ligands with <i>tert</i>-Butylmethylphosphino Groups for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes
  作者：Tsuneo Imamoto、Ken Tamura、Zhenfeng Zhang、Yumi Horiuchi、Masashi Sugiya、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa、Ilya D. Gridnev

  DOI：10.1021/ja209700j

  日期：2012.1.25

  prepared in short steps from enantiopure (S)- and (R)-tert-butylmethylphosphine-boranes as the key intermediates. All of these ligands were crystalline solids and were not readily oxidized on exposure to air. Their rhodium complexes exhibited excellent enantioselectivities and high catalytic activities in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes, such as dehydroamino acid derivatives and enamides

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。
• Modular Phosphine-Aminophosphine Ligands Based on Chiral 1,2,3,4-Tetrahydro-1-naphthylamine Backbone: A New Class of Practical Ligands for Enantioselective Hydrogenations
  作者：Min Qiu、Xiang-Ping Hu、Jia-Di Huang、Dao-Yong Wang、Jun Deng、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1002/adsc.200800418

  日期：——

  been achieved in the hydrogenation of most substrates tested, demonstrating the high potential of these newly developed phosphine-aminophosphine ligands in asymmetric catalysis. The present research also discloses that these newly developed phosphine-aminophosphine ligands are more efficient than that derived from (S)-1-phenylethylamine, suggesting that the increased rigidity conferred by a cyclohexyl

  （R）-1,2,3,4-四氢-1-萘胺经两步法制备了一系列新的手性膦-氨基膦配体[（R）-HW-Phos] ，并成功应用于铑催化的各种官能化烯烃的不对称加氢反应，例如α-烯醇酯膦酸酯，α-烯酰胺膦酸酯，（Z）-β-（酰氨基）丙烯酸酯等。在大多数受试底物的氢化反应中，均具有出色的对映选择性，这表明这些新开发的膦-氨基膦配体在不对称催化中具有很高的潜力。本研究还公开了这些新开发的膦-氨基膦配体比衍生自（S）-1-苯基乙胺，表明在这些膦-氨基膦配体中由环己基片段赋予的增加的刚性在不对称诱导中具有积极作用。
• Enantiopure 1,2-Bis(<i>tert</i>-butylmethylphosphino)benzene as a Highly Efficient Ligand in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Ken Tamura、Masashi Sugiya、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/ol101936w

  日期：2010.10.1

  An electron-rich P-stereogenic bisphosphine ligand named “BenzP*” was conveniently prepared from o-dibromobenzene and enantiopure tert-butylmethylphosphine-borane. Its rhodium complex exhibited excellent enantioselectivities of up to 99.9% and high catalytic activity of up to 10 000 h−1 TOF in asymmetric hydrogenations of various functionalized alkenes.

  方便地由邻二溴苯和对映纯的叔丁基甲基膦硼烷制备富含电子的P-立体异构双膦配体“ BenzP *” 。在各种官能化烯烃的不对称加氢反应中，其铑配合物表现出高达99.9％的优异对映选择性和高达10000 h -1 TOF的高催化活性。