Methyl 1-methyl-4-tert-butylcyclohexaneacetate | 344311-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl 1-methyl-4-tert-butylcyclohexaneacetate
• 英文别名: 2-(4-(Tert-butyl)-1-methylcyclohexyl)acetic acid；2-(4-tert-butyl-1-methylcyclohexyl)acetic acid
• CAS: 344311-51-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂
• 分子量: 212.332
• InChiKey: QDAGWSAWUMHPQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 1-methyl-4-tert-butylcyclohexaneacetate 在 palladium diacetate 、 N-乙酰-L-叔亮氨酸 、 sodium phosphate 、 silver carbonate 作用下， 以55 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过超越传统的 C(sp3)–H 位点选择性获得不饱和双环内酯

  摘要：

  过渡金属催化在转化惰性 C-H 键方面发挥着关键作用。然而，远端脂肪族 C-H 键的区域选择性激活提出了巨大的挑战，特别是在没有定向模板的情况下。甲基 C-H 存在下亚甲基 C-H 键的活化尚未得到充分研究。在这里，我们展示了在甲基 C-H 键存在下亚甲基 C-H 键的活化，形成不饱和双环内酯。该方案允许逆转脂肪族 C-H 键激活的一般选择性。计算研究表明，可逆的C-H活化之后是β-氢化物消除，生成Pd配位的环烯烃，该环烯烃经历立体选择性C-O环化，随后进行β-氢化物消除，得到双环不饱和内酯。通过含中环到大环的酸的脱氢内酯化以及与烯烃和烯丙醇的 C-H 烯化反应，突出了该反应的广泛普遍性。该方法大大简化了重要双环内酯的合成，双环内酯是天然产物以及药用活性分子的重要特征。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01295-x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (4-t-butylcyclohexylidene)cyanoacetate 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 Methyl 1-methyl-4-tert-butylcyclohexaneacetate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of 1,4-addition of nucleophiles to ethyl cyclohexylidenecyanoacetates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00136a004

文献信息

• NASIPURI, D.;SARKAR, A.;KONAR, S. K., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 15, 2840-2845
  作者：NASIPURI, D.、SARKAR, A.、KONAR, S. K.

  DOI：——

  日期：——
• US7632864B2
  申请人：——

  公开号：US7632864B2

  公开（公告）日：2009-12-15
• Stereochemistry of 1,4-addition of nucleophiles to ethyl cyclohexylidenecyanoacetates
  作者：Dhanonjoy Nasipuri、Ashis Sarkar、Samir K. Konar

  DOI：10.1021/jo00136a004

  日期：1982.7
• Access to unsaturated bicyclic lactones by overriding conventional C(sp3)–H site selectivity
  作者：Jayabrata Das、Wajid Ali、Animesh Ghosh、Tanay Pal、Astam Mandal、Chitrala Teja、Suparna Dutta、Rajagopal Pothikumar、Haibo Ge、Xinglong Zhang、Debabrata Maiti

  DOI：10.1038/s41557-023-01295-x

  日期：2023.11

  particularly in the absence of directing templates. Activation of a methylene C–H bond in the presence of methyl C–H is underexplored. Here we show activation of a methylene C–H bond in the presence of methyl C–H bonds to form unsaturated bicyclic lactones. The protocol allows the reversal of the general selectivity in aliphatic C–H bond activation. Computational studies suggest that reversible C–H activation

  过渡金属催化在转化惰性 C-H 键方面发挥着关键作用。然而，远端脂肪族 C-H 键的区域选择性激活提出了巨大的挑战，特别是在没有定向模板的情况下。甲基 C-H 存在下亚甲基 C-H 键的活化尚未得到充分研究。在这里，我们展示了在甲基 C-H 键存在下亚甲基 C-H 键的活化，形成不饱和双环内酯。该方案允许逆转脂肪族 C-H 键激活的一般选择性。计算研究表明，可逆的C-H活化之后是β-氢化物消除，生成Pd配位的环烯烃，该环烯烃经历立体选择性C-O环化，随后进行β-氢化物消除，得到双环不饱和内酯。通过含中环到大环的酸的脱氢内酯化以及与烯烃和烯丙醇的 C-H 烯化反应，突出了该反应的广泛普遍性。该方法大大简化了重要双环内酯的合成，双环内酯是天然产物以及药用活性分子的重要特征。