(6RS)-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-3-methylcyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6RS)-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: Bisabolone (6S,7R)；3-methyl-6-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: KNOUERLLBMJGLF-KWCCSABGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6RS)-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-3-methylcyclohex-2-en-1-one 在 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-5-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  通过级联 [5+2] 环加成/醚化高度立体控制的雪松倍半萜全合成

  摘要：

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100737

文献信息

• Total synthesis of bisabolane sesquiterpenoids, α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol: utility of catalytic enamine reaction in cyclohexenone synthesis
  作者：Hisahiro Hagiwara、Tomoyuki Okabe、Hiroki Ono、Vijayendra P. Kamat、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki、Masayoshi Ando

  DOI：10.1039/b200629b

  日期：2002.3.25

  Total syntheses of α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol have been accomplished via 1,4-conjugate addition of intact aldehydes to vinyl ketones followed by an intramolecular aldol condensation.

  已经通过将完整的醛与烯烃酮进行1,4互补加成，随后进行分子内醛醇缩合，实现了α-大马士革烯-1-酮、姜烯、姜苯醇和艾维醇的全合成。
• Absolute Configurations of Stink Bug- and Plant-Produced Sesquipiperitols <i>via</i> Synthesis of All Stereoisomers
  作者：Ashot Khrimian、Sravanthi D. Guggilapu、Filadelfo Guzman、Maria Carolina Blassioli-Moraes、Miguel Borges

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00517

  日期：2020.7.24

  Tibraca limbativentris stink bug was shown to produce two sesquipiperitol stereoisomers as minor components in their male-produced sex pheromone, the main constituents of which were zingiberenols. To determine absolute configurations of plant- and stink-bug-produced sesquipiperitols, we undertook syntheses of all stereoisomers of this sesquiterpene alcohol. The syntheses were based on 1,10-bisaboladien-3-ols

  倍半萜醇是一种倍半萜醇，在几种植物物种中发现了其中的一些立体异构体。这些化合物在植物中的生物学作用及其绝对构型尚未见报道。最近，我们发现倍半哌醇的1 S ,6 S ,7 R立体异构体是丑角虫Murgantia histrionica信息素生物合成的关键前体，该信息素由两种立体异构的姜烯醇氧化物组成。此外，Tibraca palmativentris臭虫被证明会产生两种倍半胡椒醇立体异构体，作为其雄性性信息素的次要成分，其主要成分是姜烯醇。为了确定植物和臭虫产生的倍半哌醇的绝对构型，我们对这种倍半萜醇的所有立体异构体进行了合成。合成基于在 C-6 和 C-7 具有已知构型的 1,10-bisaboladien-3-ols（又名姜烯醇），其氧化提供了保留这些立体中心构型的倍半哌啶酮前体。合成努力的首要挑战是指定二级甲醇中心的绝对构型，这通过相应 Mosher 酯的 NMR 分析解决。因此，Fitzroya
• The absolute configuration of the dicipiene diterpenes
  作者：K.D. Croft、E.L. Ghisalberti、P.R. Jeferries、A.D. Stuart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92025-3

  日期：1981.1

  diterpenes has been determined by degradation to 4R-4-(2-methoxy-4-methylphenyl)-pentanoic acid. Photolysis of 1,18-diacetoxy-13-oxodecipi-14-ene proceeds through a novel photochemical reaction, formally a [2 + 2] cycloreversion, to generate a key intermediate for the degradation.

  癸二烯二萜的绝对构型已经通过降解为4 R -4-（2-甲氧基-4-甲基苯基）-戊酸来确定。1,18-二乙酰氧基-13- oxodecipi-的光解14 -烯前进通过新颖的光化学反应，正式[2 + 2]裂环作用，以产生用于所述降解的关键中间体。
• Highly Stereocontrolled Total Syntheses of Cedrane Sesquiterpenes via Cascade [5+2] Cycloaddition/Etherification
  作者：Yuhan Zhang、Zhiyong Chi、Xiangxin Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202100737

  日期：2022.1.15

  consecutive chiral centers (including two all-carbon quaternary centers and one oxygenated quaternary carbon center), has proven to be a synthetic challenge and a biosynthetic mystery to date. Herein, we reported a distinct and biomimetic strategy to these sesquiterpenes resulting in the concise asymmetric total syntheses of three cedrane sesquiterpenes from simple commercially available building blocks. Key

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。