9-溴-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯 | 70156-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 9-溴-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯
• 英文名称: 2-bromo-3-methyl-2-cyclopenten-1-one ethylene ketal
• 英文别名: 2-bromo-3-methyl-2-cyclopentenone ethylene ketal；6-Bromo-7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-6-ene；9-bromo-8-methyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-8-ene
• CAS: 70156-97-7
• 化学式: C₈H₁₁BrO₂
• 分子量: 219.078
• InChiKey: IPBCXIXWRCFUSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-33 °C
• 沸点：
  70 °C(Press: 0.07 Torr)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-溴-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯 在 2-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂烷 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 甲基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 23.08h， 生成 (3'aS,5'aS,10'aR,10'bR)-3'a,5'a,8'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3,4,6,9,10,10a,10b-octahydrocyclohepta[e]indene]-5'-one
  参考文献：
  名称：

  瓜色素A，C，G和H的全合成

  摘要：

  氰基维他命A，C，H的第一个全合成和氰基维他命G的简明合成是从一个常见的中间体完成的。改良的正式[4 + 2]环加成反应被开发出来，以构建关键的顺式-氢化丹酮（AB）。立体定向的1，4-加成，烷基化和闭环复分解用于构建三碳环体系（A–B–C）。进行了多种位点选择性氧化，以产生不同的氰基维他命素所需的氧化态。

  DOI：

  10.1021/ol4019425
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 在 溴 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 原甲酸三乙酯 为溶剂， 生成 9-溴-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯
  参考文献：
  名称：

  Fusicoccin A的C 10 –C 20片段的对映选择性合成

  摘要：

  据报道，三环二萜品富西辛A的完全保护的C环片段的合成。总共九个步骤获得了所需的环戊烯基卤化物5a，b。合成序列的关键转变是受保护的中间体环戊烯酮的非常规Cr催化的烯丙基氧化，丙烯基Grignard / CeCl 3试剂向非掩蔽的环戊烯酮的非对映选择性加成以及异丙烯基取代基的不对称硼氢化。受保护的和适当官能化的C环片段为进一步探索夫西考辛A的全合成铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jo201020v

文献信息

• sp ³ ‐C ¹ ‐Bridged 1,3‐Me ₂ Cp/Amido Titanium and Zirconium Complexes and Their Reactivities towards Ethylene Polymerization
  作者：Tae Ho Kim、Young Chul Won、Bun Yeoul Lee、Dong Mok Shin、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/ejic.200300703

  日期：2004.4

  abstraction of water from the solvents. The solid structures of (1,3-Me2C5H2−CHPh−NtBu−κN)Zr(NMe2)2, 10, 11, and 12 have been determined by X-ray crystallography. The complexes are active towards the polymerization of ethylene when activated with MAO. The activities are rather low and the molecular weight distributions are broad (Mw/Mn = 10−36). (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  sp3-C1-Bridged Cp/amido 钛和锆配合物是通过使用仅在 1-、4-和 6-位具有取代基的新型富烯合成的。因此，叔丁基酰胺锂对 1,4-二甲基-6-苯基富烯、6-(2-呋喃基)-1,4-二甲基富烯和 6-环己基-1,4-二甲基富烯的亲核攻击，以及随后的水处理， tBuN(H)-CHR-C5H3Me2 (R = 苯基, 6; R = 2-呋喃基, 7; R = 环己基, 8) 的产率分别为 80%、88% 和 60%。配体与 M(NMe2)4 (M = Ti 或 Zr) 的反应提供了所需的双（二甲基酰胺）配合物，可以通过用 Me2SiCl2 处理将其转化为二氯化物配合物，（1,3-Me2C5H2-CHR-NtBu -κN)MCl2 (M = Ti, R = 苯基, 10; M = Zr, R = 苯基, 11; M = Ti, R = 2-呋喃基, 13; M = Zr, R
• Five- and six–membered cyclic α-acylvinyl anionic synthons: synthesis of α-trimethylsilyl-α,β-unsaturated cycloalkenones and their conversion into 2-(hydroxydimethylsilyl)cycloalk-2-enones through carbon–silicon bond scission
  作者：Divya Jyothi、HariPrasad Suresh

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.618

  日期：——

  Five- and six-membered I±-trimethylsilyl-I±,I²-unsaturated cycloalkenones were prepared by the Wurtz-Fittig coupling reaction of the corresponding 6-bromo-1,4-dioxaspiro4,ncycloalk-6-enes with sodium and chlorotrimethylsilane. Upon treatment with anhydrous AlCl3, the compounds underwent carbon-silicon bond scission to yield a novel class of compounds: the 2-(hydroxydimethylsilyl)cycloalk-2-enones.

  五元和六元 I±-trimethylsilyl-I±,I²-不饱和环烯酮是通过相应的 6-bromo-1,4-dioxaspiro4,ncycloalk-6-enes 与钠和氯三甲基硅烷的 Wurtz-Fittig 偶联反应制备的。用无水 AlCl3 处理后，这些化合物发生碳-硅键断裂，产生一类新的化合物：2-(羟基二甲基甲硅烷基)环烷-2-烯酮。© ARKAT-USA, Inc.
• [EN] SYNTHESIS OF ENT-PROGESTERONE AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] SYNTHÈSE DE L'ÉNANTIOMÈRE DE LA PROGESTÉRONE ET SES INTERMÉDIAIRES
  申请人：PREVACUS INC

  公开号：WO2016044558A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  The present invention relates to the synthesis of ent-progesterone and intermediates thereof.

  本发明涉及炔诺酮及其中间体的合成。
• Transition metal complexes, catalyst compositions containing the same, and olefin polymerization using the catalyst compositions
  申请人：LG Chem, Ltd.

  公开号：US07538239B2

  公开（公告）日：2009-05-26

  Provided are a novel transition metal complex where a monocyclopentadienyl ligand to which an amido or alcoxy group is introduced is coordinated, a method of synthesizing the same, and olefin polymerization using the transition metal complex. Compared to a conventional transition metal complex having a silicon bridge and an oxido ligand, the transition metal complex has a phenylene bridge, so that a monomer easily approaches the transition metal complex in terms of structure and a pentagon ring structure of the transition metal complex is stably maintained. The catalyst composition including the transition metal complex is used to synthesize a polyolefin copolymer having a very low density less than 0.910 g/cc.

  提供了一种新型过渡金属配合物，其中配位了一个含有氨基或烷氧基团的单环戊二烯基配体，还提供了一种合成该配合物的方法，以及使用该过渡金属配合物进行烯烃聚合的方法。与具有硅桥和氧化物配体的传统过渡金属配合物相比，该过渡金属配合物具有苯桥，使得单体在结构上更容易接近该过渡金属配合物，并且过渡金属配合物的五边形环结构得到稳定维持。包括该过渡金属配合物的催化剂组合物用于合成具有非常低密度小于0.910克/立方厘米的聚烯烃共聚物。
• o-Phenylene-bridged Cp/sulfonamido titanium complexes for ethylene/1-octene copolymerization
  作者：Dae June Joe、Chun Ji Wu、Taekki Bok、Eun Jung Lee、Choong Hoon Lee、Won-Sik Han、Sang Ook Kang、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1039/b605345a

  日期：——

  The Suzuki-coupling reaction of 2-(dihydroxyboryl)-3,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one (1) and 2-(dihydroxyboryl)-3-methyl-2-cyclopenten-1-one (2) with 2-bromoaniline derivatives affords cyclopentenone compounds (3–8) from which cyclopentadiene compounds, 4,6-R′2-2-(2,5-Me2C5H3)C6H2NH2 (9–11) and 4,6-R′2-2-(2,3,5-Me3C5H2)C6H2NH2 (12–14) are prepared. After sulfonation of the –NH2 group with p-TsCl, metallation is carried out by successive addition of Ti(NMe2)4 and Me2SiCl2 affording o-phenylene-bridged Cp/sulfonamido titanium dichloride complexes, [4,6-R′2-2-(2,5-Me2C5H2)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R′ = H, 21; R′ = Me, 22; R′ = F, 23) and [4,6-R′2-2-(2,3,5-Me3C5H)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R′ = H, 24; R′ = Me, 25; R′ = F, 26). The molecular structures of 24 and [2-(2,5-Me2C5H2)C6H4NSO2C6H4CH3)]Ti(NMe2)2 (27) are determined by X-ray crystallography. The Cp(centroid)–Ti–N angle in 24 is smaller (100.90°) than that observed for the CGC (constrained-geometry catalyst), [Me2Si(η5-Me4Cp)(NtBu)]TiCl2 (107.6°) indicating a more “constrained feature” in 24 than in the CGC. Complex 24 shows the highest activity among the newly prepared complexes in ethylene/1-octene copolymerization but it is slightly inferior to the CGC in terms of activity, comonomer-incorporation ability, and molecular weight of the obtained polymers.

  2-(二羟基硼基)-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮(1)和2-(二羟基硼基)-3-甲基-2-环戊烯-1-酮(2)的Suzuki偶联反应2-溴苯胺衍生物提供环戊烯酮化合物 (3–8)，由环戊二烯化合物 4,6-R'2-2-(2,5-Me2C5H3)C6H2NH2 (9–11) 和 4,6-R'2-2制备-(2,3,5-Me3C5H2)C6H2NH2 (12–14)。用 p-TsCl 磺化 –NH2 基团后，通过连续添加 Ti(NMe2)4 和 Me2SiCl2 进行金属化，得到邻亚苯基桥联的 Cp/磺酰胺二氯化钛络合物，[4,6-R'2-2 -(2,5-Me2C5H2)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 21;R' = Me, 22;R' = F, 23) 和 [4,6-R'2-2-(2,3 ,5-Me3C5H)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 24;R' = Me, 25;R' = F, 26)。 24 和 [2-(2,5-Me2C5H2)C6H4NSO2C6H4CH3)]Ti(NMe2)2 (27) 的分子结构通过 X 射线晶体学测定。 24 中的 Cp(质心)-Ti-N 角 (100.90°) 比 CGC（约束几何催化剂）[Me2Si(η5-Me4Cp)(NtBu)]TiCl2 (107.6°) 观察到的更小，表明24 中的“受限特征”比 CGC 中的“受限特征”要多。在新制备的配合物中，配合物24在乙烯/1-辛烯共聚中表现出最高的活性，但在活性、共聚单体掺入能力和所得聚合物的分子量方面略逊于CGC。