4-(3-formylpropyl)cyclopent-2-enone ethylene ketal | 439290-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-formylpropyl)cyclopent-2-enone ethylene ketal
• 英文别名: 4-(1,4-Dioxaspiro[4.4]non-8-en-7-yl)butanal
• CAS: 439290-27-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: TZBHLQOPFUDWQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-formylpropyl)cyclopent-2-enone ethylene ketal 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 121.17h， 生成 6-(ethoxycarbonyl)tricyclo[5.2.1.0^1,5]decan-8-one ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Diels–Alder reaction of cyclopenta-1,3-diene derivatives generated in situ from 4-(pent-4-enyl)cyclopent-2-enone ethylene ketals

  摘要：

  对从相应的4-(戊-4-烯基)环戊-2-烯酮乙烯基酯15原位生成的环戊-1,3-二烯衍生物16的分子内Diels–Alder反应进行了研究。4-[(E)-5-(乙氧基碳酰基)戊-4-烯基]环戊-2-烯酮乙烯基酯15a和4-(5,5-二氰基戊-4-烯基)环戊-2-烯酮乙烯基酯15b是通过5个步骤从环戊-2-烯酮乙烯基酯5制备而成。在120°C加热时，化合物15a通过4-取代的环戊-1,3-二烯-2-基烯醇醚17a发生分子内Diels–Alder反应，生成三环[5.2.1.0]脱萘-8-酮衍生物19a作为唯一产物。另一方面，15b在相同温度下通过5-取代的环戊-1,3-二烯-2-基烯醇醚16b发生分子内Diels–Alder反应，生成三环[4.4.0.0]脱萘-10-酮衍生物18b作为主要产物。这些环化产物的分子结构通过X射线晶体学分析得到了明确阐明。在我们看来，后者反应代表了首次通过Diels–Alder环化直接捕捉5-取代的环戊-1,3-二烯衍生物，同时具有简单的三碳连接，在通过1,5-氢迁移异构化之前。

  DOI：

  10.1039/b109614a
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-酮缩乙醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 乙酸铵 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 4-(3-formylpropyl)cyclopent-2-enone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Diels–Alder reaction of cyclopenta-1,3-diene derivatives generated in situ from 4-(pent-4-enyl)cyclopent-2-enone ethylene ketals

  摘要：

  对从相应的4-(戊-4-烯基)环戊-2-烯酮乙烯基酯15原位生成的环戊-1,3-二烯衍生物16的分子内Diels–Alder反应进行了研究。4-[(E)-5-(乙氧基碳酰基)戊-4-烯基]环戊-2-烯酮乙烯基酯15a和4-(5,5-二氰基戊-4-烯基)环戊-2-烯酮乙烯基酯15b是通过5个步骤从环戊-2-烯酮乙烯基酯5制备而成。在120°C加热时，化合物15a通过4-取代的环戊-1,3-二烯-2-基烯醇醚17a发生分子内Diels–Alder反应，生成三环[5.2.1.0]脱萘-8-酮衍生物19a作为唯一产物。另一方面，15b在相同温度下通过5-取代的环戊-1,3-二烯-2-基烯醇醚16b发生分子内Diels–Alder反应，生成三环[4.4.0.0]脱萘-10-酮衍生物18b作为主要产物。这些环化产物的分子结构通过X射线晶体学分析得到了明确阐明。在我们看来，后者反应代表了首次通过Diels–Alder环化直接捕捉5-取代的环戊-1,3-二烯衍生物，同时具有简单的三碳连接，在通过1,5-氢迁移异构化之前。

  DOI：

  10.1039/b109614a

文献信息

• Intramolecular Diels–Alder reaction of cyclopenta-1,3-diene derivatives generated in situ from 4-(pent-4-enyl)cyclopent-2-enone ethylene ketals
  作者：Masakazu Ohkita、Hidetoshi Kawai、Takashi Tsuji

  DOI：10.1039/b109614a

  日期：2002.1.23

  Intramolecular Diels–Alder reaction of cyclopenta-1,3-diene derivatives 16 generated in situ from the corresponding 4-(pent-4-enyl)cyclopent-2-enone ethylene ketals 15 is investigated. 4-[(E)-5-(Ethoxycarbonyl)pent-4-enyl]cyclopent-2-enone ethylene ketal 15a and 4-(5,5-dicyanopent-4-enyl)cyclopent-2-enone ethylene ketal 15b were prepared in 5 steps from cyclopent-2-enone ethylene ketal 5. Upon heating at 120 °C, compound 15a undergoes intramolecular Diels–Alder reaction via the 4-substituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl enol ether 17a to produce tricyclo[5.2.1.0]decan-8-one derivative 19a as the sole product. On the other hand, 15b undergoes intramolecular Diels–Alder reaction at the same temperature via the 5-substituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl enol ether 16b to give tricyclo[4.4.0.0]decan-10-one derivative 18b as the major product. The molecular structures of these cyclization products are unequivocally elucidated by X-ray crystallographic analyses. The latter reaction represents, to our knowledge, the first direct trapping of 5-substituted cyclopenta-1,3-diene derivative having a simple three-carbon tether by Diels–Alder cyclization prior to isomerization by 1,5-hydrogen migration.

  对从相应的4-(戊-4-烯基)环戊-2-烯酮乙烯基酯15原位生成的环戊-1,3-二烯衍生物16的分子内Diels–Alder反应进行了研究。4-[(E)-5-(乙氧基碳酰基)戊-4-烯基]环戊-2-烯酮乙烯基酯15a和4-(5,5-二氰基戊-4-烯基)环戊-2-烯酮乙烯基酯15b是通过5个步骤从环戊-2-烯酮乙烯基酯5制备而成。在120°C加热时，化合物15a通过4-取代的环戊-1,3-二烯-2-基烯醇醚17a发生分子内Diels–Alder反应，生成三环[5.2.1.0]脱萘-8-酮衍生物19a作为唯一产物。另一方面，15b在相同温度下通过5-取代的环戊-1,3-二烯-2-基烯醇醚16b发生分子内Diels–Alder反应，生成三环[4.4.0.0]脱萘-10-酮衍生物18b作为主要产物。这些环化产物的分子结构通过X射线晶体学分析得到了明确阐明。在我们看来，后者反应代表了首次通过Diels–Alder环化直接捕捉5-取代的环戊-1,3-二烯衍生物，同时具有简单的三碳连接，在通过1,5-氢迁移异构化之前。