(3R,4S)-4-methyl-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol | 1023661-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4S)-4-methyl-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3R,4S)-4-methyl-1-tri(propan-2-yl)silylhex-5-en-1-yn-3-ol
• CAS: 1023661-17-7
• 化学式: C₁₆H₃₀OSi
• 分子量: 266.499
• InChiKey: JZDMUBZUMGBEEK-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-methyl-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 [Rh(cod)2]BARF 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二氯乙基铝 、 四丁基碘化铵 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 solvent red 19 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 134.83h， 生成 (5E,7R,8S,9R,10S,11Z,13Z,15S,16S)-16-((2E,4E)-6-((2S,3S,4S)-2-ethyl-4-hydroxy-3-methyl-6-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl)hexa-2,4-dien-2-yl)-8,10-dihydroxy-6,7,9,15-tetramethyloxacyclohexadeca-5,11,13-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化烯丙基化、巴豆酰化和炔丙基化全合成 Leiodermatolide A：超越离散烯丙基或烯丙基金属试剂的聚酮化合物构建

  摘要：

  leiodermatolide A 的全合成分 13 个步骤 (LLS) 完成。传统上依赖于预金属化试剂（烯丙基化、巴豆酰化和炔丙基化）的三种羰基加成的转移氢化变体在一个全合成中一起部署。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06062
• 作为产物：
  描述：

  3-(三异丙硅基)丙炔醛 在 potassium phosphate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 Ir-(S)-SEGPHOS 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (3R,4S)-4-methyl-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化烯丙基化、巴豆酰化和炔丙基化全合成 Leiodermatolide A：超越离散烯丙基或烯丙基金属试剂的聚酮化合物构建

  摘要：

  leiodermatolide A 的全合成分 13 个步骤 (LLS) 完成。传统上依赖于预金属化试剂（烯丙基化、巴豆酰化和炔丙基化）的三种羰基加成的转移氢化变体在一个全合成中一起部署。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06062

文献信息

• Modular Synthesis of the C9−C27 Degradation Product of Aflastatin A via Alkyne−Epoxide Cross-Couplings
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol800659z

  日期：2008.5.1

  A modular approach to the synthesis of complex polyketide natural products is demonstrated for the synthesis of the C9-C27 degradation product from aflastatin A. The product of the cross-coupling of C23-C27 terminal alkyne with C17-C22 epoxide underwent functionalization of the resulting internal alkyne, which was then coupled similarly with C9-C16 epoxide. This synthesis concluded with regio- and

  证明了从复杂的聚酮化合物天然产物合成的模块化方法，用于从黄素抑素A合成C9-C27降解产物。C23-C27末端炔烃与C17-C22环氧化合物的交叉偶联产物经过官能化处理内部炔烃，然后将其与C9-C16环氧类似地偶联。该合成结束于将甲基区域内和立体选择性加成到内部炔烃上，然后进行立体选择性加氢硼化-氧化。
• Total Synthesis of Leiodermatolide A via Transfer Hydrogenative Allylation, Crotylation, and Propargylation: Polyketide Construction beyond Discrete Allyl- or Allenylmetal Reagents
  作者：Yuk-Ming Siu、James Roane、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c06062

  日期：2021.7.21

  The total synthesis of leiodermatolide A was accomplished in 13 steps (LLS). Transfer hydrogenative variants of three carbonyl additions that traditionally rely on premetalated reagents (allylation, crotylation, and propargylation) are deployed together in one total synthesis.

  leiodermatolide A 的全合成分 13 个步骤 (LLS) 完成。传统上依赖于预金属化试剂（烯丙基化、巴豆酰化和炔丙基化）的三种羰基加成的转移氢化变体在一个全合成中一起部署。