diethyl 2-(1-(p-tolyl)ethylidene)malonate | 35205-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(1-(p-tolyl)ethylidene)malonate
• 英文别名: 4,β-Dimethyl-α-aethoxycarbonyl-zimtsaeure-aethylester；1,3-Diethyl 2-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]propanedioate；diethyl 2-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]propanedioate
• CAS: 35205-60-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: MBWZFWPVSQROTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(1-(p-tolyl)ethylidene)malonate 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₈₀H₁₀₇ClIrN₂P 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 22.0h， 以96%的产率得到(-)-diethyl 2-(1-(p-tolyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  β-芳基亚烷基丙二酸酯的不对称加氢：安装酯基显着提高了效率

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00093
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基丙二酸二乙酯 在 N-甲基咪唑 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 diethyl 2-(1-(p-tolyl)ethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  β-芳基亚烷基丙二酸酯的不对称加氢：安装酯基显着提高了效率

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00093

文献信息

• [EN] PREPARATION METHOD FOR AND APPLICATION OF 3-SUBSTITUTED CHIRAL SPIRO AMINOPHOSPHINE LIGAND ON PYRIDINE RING<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET APPLICATION D'UN LIGAND SPIRO AMINOPHOSPHINE CHIRAL SUBSTITUÉ EN POSITION 3 SUR UN CYCLE PYRIDINE<br/>[ZH] 吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用
  申请人：ZHEJIANG JIUZHOU PHARM CO LTD

  公开号：WO2021083018A1

  公开（公告）日：2021-05-06

  本发明涉及一种吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7'-氨基-1,1'-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α-芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到19000)和对映选择性（高达99％ee），具有实用价值。
• Schulte,K.E. et al., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 24 - 33
  作者：Schulte,K.E. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Hydrogenation of β-Aryl Alkylidene Malonate Esters: Installing an Ester Group Significantly Increases the Efficiency
  作者：Qian-Kun Zhao、Xiong Wu、Lin-Ping Li、Fan Yang、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00093

  日期：2021.3.5

  practical method for efficient asymmetric hydrogenation of β-aryl alkylidene malonates. With a site-specifically tailored chiral spiro iridium catalyst, a series of β-aryl alkylidene malonate esters were hydrogenated to afford chiral malonate esters with good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and high turnover numbers (up to 19000). The results showed that installing an ester group in α,β-unsaturated

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。