methyl (2S,3R,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-2,3-dihydroxy-pentanoate | 194934-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3R,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-2,3-dihydroxy-pentanoate
• 英文别名: methyl (2S,3R,4R)-2,3-dihydroxy-4-[(4R,5R,6R)-2,2,6-trimethyl-5-phenylmethoxy-1,3-dioxan-4-yl]pentanoate
• CAS: 194934-59-3
• 化学式: C₂₀H₃₀O₇
• 分子量: 382.454
• InChiKey: TWRLWYSEICMGDX-IYTWNDGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-2,3-dihydroxy-pentanoate 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 水 、 氢气 、 trityl tetrafluoroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 lead(II) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 194.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-Altohyrtin A /海绵抑素1。

  摘要：

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-hexanone 在 帕利哌酮杂质13 、 二乙基异丙基胺 、 enriched AD-mix-β 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 104.5h， 生成 methyl (2S,3R,4R)-4-[5-(R)-benzyloxy-2,2,6-(6R)-trimethyl-1,3-dioxan-4-(R)-yl]-2,3-dihydroxy-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-Altohyrtin A /海绵抑素1。

  摘要：

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of altohyrtin A/spongistatin 1: the southern hemisphere EF segment
  作者：Ian Paterson、Mark J. Coster、David Y.-K. Chen、José L. Aceña、Jordi Bach、Linda E. Keown、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1039/b504149j

  日期：——

  The fully functionalised C29-C51 southern hemisphere of altohyrtin A/spongistatin 1 , incorporating the E- and F-ring tetrahydropyran rings and the unsaturated side chain, has been synthesised in a highly convergent and stereocontrolled manner. Key steps in the synthesis of this phosphonium salt include four highly diastereoselective, substrate-controlled, boron aldol reactions to establish key C-C

  高度融合和立体控制的方式合成了功能完备的altohyrtin A /海绵抑素1的C29-C51南半球，其中包含E和F环四氢吡喃环和不饱和侧链。合成该salt盐的关键步骤包括四个高度非对映选择性，受底物控制的硼醇醛缩醛反应，以建立关键的CC键和相应的立体中心，其中通过利用远程异构体实现引入氯二烯侧链和带有C47羟基的中心。 F环四氢吡喃的立体诱导。
• Studies in marine macrolide synthesis: Stereocontrolled synthesis of the F-ring subunit of spongistatin 1 (altohyrtin A)
  作者：Ian Paterson、Linda E Keown

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01257-4

  日期：1997.8

  The C36C46 subunit 3, containing the F ring of spongistatin 1 (1), was prepared in 12 steps from ketone (R)-7. Key steps include: (i) the boron-mediated anti aldol reaction, 7 → 9; (ii) the Sharpless AD, 6 → 13; and (iii) an intramolecular hetero-Michael addition, followed by base-promoted equilibration to give 3.

  的C 36 C 46亚基3，含有海绵抑制素1（的F环1），在12个步骤制备由酮（R）-7 。关键步骤包括：（i）硼介导的抗羟醛反应7 → 9；（ii） Sharpless AD，6 → 13；和（ⅲ）的分子内异Michael加成，接着碱促进的平衡，得到3。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Altohyrtin A/Spongistatin 1 Financial support was provided by the EPSRC (GR/L41646), Cambridge Commonwealth Trust (Scholarship to M.J.C.), EC (Marie Curie Postdoctoral Fellowship to J.L.A.), DFG (Postdoctoral Fellowship to T.T.), NSERC-Canada (Postdoctoral Fellowship to R.M.O.), Churchill College (Research Fellowship to D.J.W.), Kingapos;s College and Sims Fund, Cambridge (Scholarship to D.Y.K.C.). We also thank Merck and AstraZeneca Pharmaceuticals for generous support, and Dr. Anne Butlin (AZ) and Dr. Nick Bampos (Cambridge) for valuable assistance.
  作者：Ian Paterson、David Y.-K. Chen、Mark J. Coster、Jose L. Aceña、Jordi Bach、Karl R. Gibson、Linda E. Keown、Renata M. Oballa、Thomas Trieselmann、Debra J. Wallace、Andrew P. Hodgson、Roger D. Norcross

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h

  日期：2001.11.5

  antimitotic macrolide, altohyrtin A/spongistatin 1 shows great promise in cancer chemotherapy but its extreme scarcity in the natural sponges has halted its further preclinical development. A highly stereocontrolled total synthesis, which exploits boron-mediated aldol bond constructions, has been realized to provide, for the first time, a useful amount of synthetic material.

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。