D-甘油-D-古洛-a-D-葡萄-十三吡喃糖苷,甲基8,12-脱水-6,7-二脱氧-(9CI) | 89160-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: D-甘油-D-古洛-a-D-葡萄-十三吡喃糖苷,甲基8,12-脱水-6,7-二脱氧-(9CI)
• 英文名称: methyl 8,12-anhydro-6,7-dideoxy-α-D-glycero-D-gulo-tridecopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-[2-[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]ethyl]oxane-3,4,5-triol
• CAS: 89160-13-4
• 化学式: C₁₄H₂₆O₁₀
• 分子量: 354.354
• InChiKey: NZZFEUNDIKEEJZ-SCCNGJCOSA-N

物化性质

• 沸点：
  615.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  169
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-甘油-D-古洛-a-D-葡萄-十三吡喃糖苷,甲基8,12-脱水-6,7-二脱氧-(9CI) 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以0.008 g的产率得到methyl 2,3,4,9,10.11,13-hepta-O-acetyl-8,12-anhydro-6,7-dideoxy-α-D-glycero-D-gulo-tridecopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成 C-糖苷、C-连接二糖和 C-糖基氨基酸的 Ramberg-Bäcklund 方法

  摘要：

  描述了使用 Ramberg-Backlund 重排的 Meyers 变体衍生自 S-糖苷二氧化物的外糖的合成应用。其中包括 β-糖苷酶抑制剂 12 的正式合成和生成螺环葡萄糖衍生物 17 和 18 的有效途径。 使用 Ramberg-Backlund 合成 C-连接的二糖 24、31 和 38 和 C-糖基氨基酸 49重排也有报道。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1323::aid-ejoc1323>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 、 <(F3C)2MeCO>2Mo=N(2,6-iPr2Ph)(=CHCMe2Ph) 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 氢气 、 双氧水 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lead(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 D-甘油-D-古洛-a-D-葡萄-十三吡喃糖苷,甲基8,12-脱水-6,7-二脱氧-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  通过烯烃复分解聚合制备1,6-连接的C-二糖

  摘要：

  3,4,6-三-O-苄基-1,2-二脱氧-d-阿拉伯糖基-己-1-烯醇（5a）与多种糖基羧酸6a-d的DCC介导的偶联反应得到酯7a -d的产量高。形成的酯的亚甲基化导致无环烯醇醚8a-d，并在盒子中在温暖的甲苯中暴露于Schrock钼催化剂1中，以良好的产率得到目标C-二糖二醇9a-d。将1，6-连接的基于葡萄糖的C-二糖聚糖9a转化为2-脱氧-β-葡萄糖衍生物10a以及相应的葡萄糖β-葡萄糖-C-二糖13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00815-1

文献信息

• Linear Total Synthetic Routes to β-<scp>d</scp>-<i>C</i>-(1,6)-Linked Oligoglucoses and Oligogalactoses up to Pentaoses by Iterative Wittig Olefination Assembly
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra、Mamoru Mizuno、Pier Paolo Giovannini

  DOI：10.1021/jo011142u

  日期：2002.6.1

  be seriously hampered by the 1,2-elimination of BnOH under the basic reaction conditions of the Wittig olefination, giving rise to the formation of substantial amounts of enopyranose. On the other hand, the ylide route B proved to be more efficient since very good yields (70-93%) of the isolated Wittig products were obtained throughout four consecutive cycles. Individual olefins and polyolefins obtained

  遵循两个互补的途径A和B，用于通过亚甲基桥逐步迭代组装β-D-（1,6）-吡喃葡萄糖和吡喃半乳糖残基。在路线A中，结构单元由2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基（O-TBDPS）β-连接的半乳​​糖基亚甲基磷烷组成，而在路线B中，结构单元由β-连接具有类似的正交保护羟基的甲酰基C-吡喃葡萄糖苷。在路线A中，每个循环由磷烷结构单元与在C-5碳原子上带有甲酰基的糖残基反应（偶联）和将O-TBDPS保护的伯醇转化为甲酰基组成（武装） 。因此，路线A定义为醛路线。另一方面，路线B中的每个循环都涉及糖醛结构单元与C-6处带有磷叶立德的底物的偶联，以及在准备步骤中引入磷基作为叶立德官能度的前体。因此，路线B被定义为伊利德路线。事实证明，在维蒂希烯化反应的基本反应条件下，BnOH的1,2-消除严重阻碍了方法A的效率，从而导致形成大量的烯吡喃糖。另一方面，叶立德途径B被证明是更有效的，因
• The first synthesis of a ‘C-disaccharide’
  作者：Dominique Rouzaud、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1039/c39830001353

  日期：——

  the anion of methyl 6,7-dideoxy-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-gluco-hept-6-ynopyranoside followed by triethylsilane reduction provided, after hydrogenolysis, the first example of a synthetic β(1 → 6′)-‘C-disaccharide.’

  2,3,4,6- tetrabenzylglucopyranolactone与甲基6,7-二脱氧-2,3,4-三-的阴离子的缩合ö苄基α- d -gluco-庚-6- ynopyranoside随后三乙基硅烷还原只要氢解后，是合成的β（1→6'）-' C-二糖的第一个例子。
• Ramberg-Bäcklund Approaches to the Synthesis of C-Linked Disaccharides
  作者：Frank K. Griffin、Duncan E. Paterson、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2939::aid-anie2939>3.0.co;2-s

  日期：1999.10.4

  Readily available S-glycoside dioxides were utilized in a Ramberg-Bäcklund rearrangement for the construction of C-linked disaccharides. This approach is ideally suited to analogue synthesis simply by variation of the alkylating agent, and is illustrated here by the synthesis of beta,beta-C-trehalose (see reaction scheme), a higher homologue of C-trehalose, and methyl C-gentiobioside. Bn=benzyl.

  在Ramberg-Bäcklund重排中利用了现成的S-糖苷二氧化物来构建C键联的二糖。这种方法非常适合简单地通过烷基化剂的变化进行类似物合成，并且在此处通过β，β-C-海藻糖的合成（请参见反应方案），C-海藻糖的较高同源物和甲基C-龙胆生物苷进行说明。 。Bn ＝苄基。
• A Pd-Catalyzed Approach to (1→6)-Linked <i>C</i>-Glycosides
  作者：Dennis C. Koester、Markus Leibeling、Roman Neufeld、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/ol101625p

  日期：2010.9.3

  (1→6)-linked C-glycosidic disaccharides is presented. The key reaction is a Pd-catalyzed coupling of 1-iodo- or 1-triflato-glycals with alkynyl glycosides. Reinstallation of the native hydroxyl group pattern is achieved after selective hydrogenation of the triple bond using Raney-nickel. Epoxidation with DMDO and reductive epoxide opening gives access to either the α- or the β-derivative, depending on the hydride

  提出了一种灵活而鲁棒的组装（1→6）连接的C-糖苷二糖的方法。关键反应是Pd催化的1-碘-或1-triflato-糖与炔基糖苷的偶联。使用阮内镍对三键进行选择性加氢后，可以重新安装天然羟基图案。取决于氢化物的来源，使用DMDO和还原性环氧化合物进行的环氧化作用可接触到α或β衍生物。
• An Olefin Metathesis Route for the Preparation of (1→6)-Linked <i>C</i>-Disaccharide Glycals. A Convergent and Flexible Approach to <i>C</i>-Saccharide Synthesis
  作者：Maarten H. D. Postema、Daniel Calimente、Lei Liu、Tonja L. Behrmann

  DOI：10.1021/jo0005159

  日期：2000.9.1

  A convergent route to a variety of C-1-disaccharide glycals based on the olefin metathesis reaction of enol ethers and alkenes is described. The DCC-mediated coupling reaction of a variety of pentose enitols (la-c) with a number of C-5- and C-6-monosaccharide carboxylic acids (2a-e) gave the corresponding esters 3a-1 in good yield. Methylenation of these compounds was followed by ring-closing metathesis, mediated by the Schrock molybdenum catalyst 8 in warm toluene, to provide the target C-disaccharide glycals 5a-1. The formed enol ether double bond in 5a was then transformed, via standard manipulations, into a variety of C-disaccharide derivatives 21-25.