3,6a-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydropentalen-2(1H)-one | 60416-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,6a-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydropentalen-2(1H)-one
• 英文别名: (+/-)-2,5-dimethyl-1-bicyclo[3.3.0]octen-3-one；2,5-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-1(2)-en-3-one；3,6a-Dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropentalen-2-one
• CAS: 60416-01-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: RDLZLQQQLKFYOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6a-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydropentalen-2(1H)-one 在 氯化亚砜 、 jones' reagent 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 5,6,8-trimethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-isocomene, a naturally occurring triquinane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00397a044
• 作为产物：
  描述：

  2-ethyl-3-methyl-cyclopent-2-enol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium cyclohexylisopropylamide 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 生成 3,6a-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Dorsch, Maria; Jaeger, Volker; Spoenlein, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 10, p. 815 - 816

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organosilicon-mediated total synthesis of the triquinane sesquiterpenes (±)-β-isocomene and (±)-isocomene
  作者：Arndt W. Schmidt、Thomas Olpp、Elke Baum、Tina Stiffel、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/c0ob00051e

  日期：——

  We describe an efficient total synthesis of the sesquiterpenes (±)-β-isocomene and (±)-isocomene using a Lewis acid-promoted [3 + 2] cycloaddition of allyl-tert-butyldiphenylsilane as the key-step.

  我们描述了倍半萜（±）-β-异丁烯和（±）-异com烯 用路易斯酸促进的[3 + 2]环加成 烯丙基叔丁基二苯基硅烷 作为关键步骤。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclic Ketones Having an Angular Substituent via Ti(II) Alkoxide-Mediated Tandem Cyclization of Trisubstituted Olefinic Substrates
  作者：Hirokazu Urabe、Daigaku Hideura、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol9904038

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Angularly substituted, optically active bicyclic ketones of up to 94% ee were prepared by the Ti(II) alkoxide-mediated tandem cyclization of open-chain substrates, that is, 8-phenylmenthyl enynoates having a trisubstituted double bond.

  [反应：参见正文]通过Ti（II）醇盐介导的开链底物的串联环化反应制备了高达94％ee的角取代的旋光双环酮，即具有三取代双键的8-苯基薄荷基烯酸酯。
• Stereoselective Total Synthesis of the Sesquiterpene (±)-β-Isocomene
  作者：Hans-Joachim Knölker、Arndt Schmidt、Thomas Olpp、Elke Baum、Tina Stiffel

  DOI：10.1055/s-2007-986634

  日期：2007.9

  Application of the Lewis acid mediated [3+2] cycloaddition of allyl- TERT-butyldiphenylsilane combined with a modified Fleming-Tamao oxidation provides a stereoselective route to the triquinane sesquiterpene (±)-β-isocomene.

  路易斯酸介导的烯丙基-叔丁基二苯基硅烷的 [3+2] 环加成与改性 Fleming-Tamao 氧化相结合，为三喹烷倍半萜 (±)-β-异戊二烯提供了立体选择性途径。
• Cycloadditions of Allylsilanes - Part 22.¹ Stereoselective Synthesis of Cyclopentanes and Cyclobutanes by Lewis Acid Promoted [3+2] and [2+2] Cycloadditions of Allylsilanes
  作者：Hans-Joachim Knölker、Arndt Schmidt

  DOI：10.1055/s-0030-1258549

  日期：2010.9

  Lewis acid promoted [3+2] and [2+2] cycloadditions as a novel methodology for the stereoselective construction of cyclopentanes and cyclobutanes is described. Elegant applications of this methodology to the total synthesis of biologically active terpenoid natural products are presented. 1 Introduction 2 [3+2] Cycloadditions of Allylsilanes 2.1 Synthesis of Silylbicyclo[n.3.0]alkanes 2.2 Synthesis of Silylcyclopentanes

  描述了路易斯酸的发展促进了 [3+2] 和 [2+2] 环加成，作为一种用于环戊烷和环丁烷立体选择性构建的新方法。介绍了这种方法在生物活性萜类天然产物的全合成中的优雅应用。1 引言 2 烯丙基硅烷的 [3+2] 环加成反应 2.1 甲硅烷基双环 [n.3.0] 烷烃的合成 2.2 甲硅烷基环戊烷的合成 2.3 炔酮的多米诺 [3+2] 环加成反应 2.4 甲硅烷基双环 [n.3.0] 烷烃的 [3+2] 环加成反应[3+2] 手性烯丙基硅烷的环加成反应 3 甲硅烷基环戊烷的转化 3.1 甲硅烷基双环 [n.3.0] 烷烃转化为对称烯烃 3.
• Stereocontrolled total synthesis of (±)-isocomene and (±)-β-isocomene via ring enlargement
  作者：Yoshito Tobe、Toshiro Yamashita、Kiyomi Kakiuchi、Yoshinobu Odaira

  DOI：10.1039/c39850000898

  日期：——

  A total synthesis of (±)-isocomene(1) and (±)-β-isocomene (2) employing a chelation-controlled regioselective epoxide–carbonyl rearrangement as the key step has been realized.

  已经实现了以螯合控制的区域选择性环氧-羰基重排为关键步骤的（±）-异丁烯（1）和（±）-β-异丁烯（2）的全合成。