2-[(2R,6S)-6-[[(4R,6S)-6-[[(2R,3S,6R,8R,9S)-2-[(S)-[2-[(2S)-but-3-en-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-hydroxymethyl]-3-methoxy-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-8-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]oxan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate | 950190-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-[(2R,6S)-6-[[(4R,6S)-6-[[(2R,3S,6R,8R,9S)-2-[(S)-[2-[(2S)-but-3-en-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-hydroxymethyl]-3-methoxy-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-8-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]oxan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 950190-94-0
• 化学式: C₄₀H₆₆O₉S₂
• 分子量: 755.091
• InChiKey: LVCCQMVKFOWSCZ-XZYZKNGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2R,6S)-6-[[(4R,6S)-6-[[(2R,3S,6R,8R,9S)-2-[(S)-[2-[(2S)-but-3-en-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-hydroxymethyl]-3-methoxy-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-8-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]oxan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 silver nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以54%的产率得到2-((2R,6S)-6-(((4R,6S)-6-(((2R,3S,6R,8R,9S)-8-((1S,3S)-1-hydroxy-3-methyl-2-oxopent-4-en-1-yl)-9-methoxy-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-2-yl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  The Spirastrellolides:  Construction of the Southern C(1)−C(25) Fragment Exploiting Anion Relay Chemistry

  摘要：

  Effective construction of the southern C(1)-C(25) fragment of spirastrellolide A has been achieved. Central to this venture was the use of four dithiane unions, including the highly effective deployment of the anion relay chemistry (ARC) tactic recently introduced by our laboratory.

  DOI：

  10.1021/ol071282b
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1-[2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[2-[(3S)-3-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxypropyl]-1,3-dithian-2-yl]propyl]-1,3-dithian-2-yl]-3-phenylmethoxypropan-2-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 、 高氯酸 、 mercury(II) perchlorate 、 LiDBB 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 叔丁醇 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 1-(2,4,6-三异丙基苯基磺酰)咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 253.42h， 生成 2-[(2R,6S)-6-[[(4R,6S)-6-[[(2R,3S,6R,8R,9S)-2-[(S)-[2-[(2S)-but-3-en-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-hydroxymethyl]-3-methoxy-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-8-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]oxan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  The Spirastrellolides:  Construction of the Southern C(1)−C(25) Fragment Exploiting Anion Relay Chemistry

  摘要：

  Effective construction of the southern C(1)-C(25) fragment of spirastrellolide A has been achieved. Central to this venture was the use of four dithiane unions, including the highly effective deployment of the anion relay chemistry (ARC) tactic recently introduced by our laboratory.

  DOI：

  10.1021/ol071282b

文献信息

• Spirastrellolide studies. Synthesis of the C(1)–C(25) southern hemispheres of spirastrellolides A and B, exploiting anion relay chemistry
  作者：Amos B. Smith、Helmars Smits、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.082

  日期：2010.8

  Construction of the C(1)–C(25) southern fragments of both spirastrellolide A and B are described. Highlights of the syntheses include effective use of the three component anion relay chemistry (ARC) tactic recently introduced by our laboratory, a stereoselective spirocyclization via concomitant Ferrier reaction to elaborate the BC spiroketal and use of two dithiane unions to install the A ring as well

  描述了螺旋链内酯 A 和 B 的 C(1)–C(25) 南部片段的构建。合成的亮点包括有效使用我们实验室最近引入的三组分阴离子中继化学 (ARC) 策略，通过伴随的费里尔反应进行立体选择性螺环化以详细说明BC螺酮和使用两个二噻烷结合来安装A环以及C(22)–C(25) 片段。合成分别以 33 步和 32 步的最长线性序列进行，分别用于螺内酯 A 和螺内酯 B。