(2S,3R)-3-hydroxy-pyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-3-hydroxy-pyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-ethyl ester
• 英文别名: 1-tert-butyl 2-ethyl (2S,3R)-3-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate；Rac-1-tert-butyl 2-ethyl (2r,3s)-3-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 2-O-ethyl (2S,3R)-3-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₅
• 分子量: 259.302
• InChiKey: WJMVAMUASKTIQZ-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  76.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-hydroxy-pyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-ethyl ester 在 咪唑 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.83h， 生成 (2S,3R)-N-tert-butyloxycarbonyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-formylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  [EN] ANTIBACTERIAL FLUOROQUINOLONE ANALOGS
  [FR] ANALOGUES DE FLUOROQUINOLONES ANTIBACTÉRIENS

  摘要：

  公开号：

  WO2009137130A3
• 作为产物：
  描述：

  2-氮杂丁烷-1,4-二羧酸二乙酯 在 sodium hydroxide 、 baker's yeast Red Star(TM) 、 potassium tert-butylate 、 蔗糖 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.42h， 生成 (2S,3R)-3-hydroxy-pyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Paraherquamide A 的不对称立体控制全合成

  摘要：

  paraherquamide A 的第一个全合成，一种从各种青霉菌中分离出来的强效驱虫剂。据报道，它具有对抗耐药性肠道寄生虫的有希望的活性。这种不对称、立体控制的全合成的关键步骤包括新的对映选择性合成 α-烷基化-β-羟脯氨酸衍生物以进入取代的脯氨酸核和高度非对映选择性的分子内 S(N)2' 环化以生成核心双环 [2.2.2 ]重氮辛烷环系。

  DOI：

  10.1021/ja036713+

文献信息

• Expedient syntheses of (+)-cis-(2R,3S)-3-hydroxyproline and (–)-(1S,5S)-2-oxa-6-azabicyclo[3.3.0]octan-3-one (the Geissman–Waiss lactone): formal enantioselective syntheses of (–)-retronecine and related pyrrolizidine alkaloids
  作者：Jeremy Cooper、Peter T. Gallagher、David W. Knight

  DOI：10.1039/c39880000509

  日期：——

  (6)(diastereoisomeric excess > 99%cis; enantiomeric excess, e.e., 80%); subsequent hydrolysis and crystallisation gives (+)-cis-(2R,3S)-3-hydroxyproline (7)(93% e.e.) which has been homologated to the bicyclic lactones (10) and (11), precursors of (–)-retronecine, (+)-platynecine, (–)-croalbinecine and related pyrrolizidines.

  酵母还原酮脯氨酸（5）得到羟基脯氨酸衍生物（6）（非对映异构体过量＞ 99％顺式；对映异构体过量，ee，80％）；和（对映体过量，ee，80％）。随后水解和结晶，得到（+）-顺式-（2 R，3 S）-3-羟基脯氨酸（7）（93％ee），已与（-）的前体双环内酯（10）和（11）同源。 ）-维甲酸，（+）-铂亚胺，（-）-croalbinecine和相关的吡咯嗪核苷。
• Improved Biomimetic Total Synthesis of <scp>d</scp>,<scp>l</scp><i>-</i>Stephacidin A
  作者：Thomas J. Greshock、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ol701845t

  日期：2007.10.1

  The direct conversion of beta-hydroxyproline derivatives into 5-hydroxypyrazin-2(1H)-ones under Mitsunobu conditions has been discovered to be a general biomimetic protocol generating IMDA intermediates and has been applied to the concise, biomimetic total syntheses of D,L-stephacidin A and D,L-brevianamide B.

  已发现在Mitsunobu条件下将β-羟基脯氨酸衍生物直接转化为5-羟基吡嗪2（1H）-酮是生成IMDA中间体的一般仿生方法，已被用于D，L-的简洁，仿生总合成中Stephacidin A和D，L-brevianamideB。
• Synthesis and 12-Helical Secondary Structure of β-Peptides Containing (2<i>R</i>,3<i>R</i>)-Aminoproline
  作者：Emilie A. Porter、Xifang Wang、Margaret A. Schmitt、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/ol0266370

  日期：2002.9.1

  (2R,3R)-Aminoproline, A pyrrolidine-based beta-amino acid, was synthesized and incorporated into hexa-beta-peptide 4. This residue confers water solubility when the ring nitrogen is protonated and allows for 12-helix formation in aqueous solution. Circular dichroism spectra display the 12-helical signature, and 12-helical structure was confirmed by 2D NMR analysis.

  (2R,3R)-Aminoproline（一种基于吡咯啶的β-氨基酸）被合成并整合到六β-肽4中。该残基在环氮质子化时赋予水溶性，并允许在水溶液中形成12股螺旋结构。圆二色光谱显示了12股螺旋的特征，而12股螺旋结构通过二维核磁共振分析得到了确认。
• Synthesis of 6,6‐ and 7,7‐Difluoro‐1‐acetamidopyrrolizidines and Their Oxidation Catalyzed by the Nonheme Fe Oxygenase LolO
  作者：Nabin Panth、Eliott S. Wenger、Carsten Krebs、J. Martin Bollinger、Robert B. Grossman

  DOI：10.1002/cbic.202200081

  日期：2022.7.5

  difluorinated analogues of 1-exo-acetamidopyrrolizidine (AcAP), an intermediate in loline alkaloid biosynthesis, were prepared and subjected to LolO, the enzyme that naturally hydroxylates and cycloetherifies AcAP. LolO (2-oxoglutarate-dependent nonheme Fe oxygenase) hydroxylates and cycloetherifies 6,6-difluoro-AcAP, but it only hydroxylates 7,7-difluoro-AcAP. The resulting 7,7-difluoro-2-hydroxy-AcAP

  制备了 1-外型-乙酰氨基吡咯里西啶 (AcAP)（黑麦草碱生物碱生物合成的中间体）的两种二氟化类似物，并将其置于 LolO（自然羟基化和环醚化 AcAP 的酶）中。LolO（2-酮戊二酸依赖性非血红素铁加氧酶）可羟基化和环醚化 6,6-二氟-AcAP，但它仅羟基化 7,7-二氟-AcAP。所得 7,7-二氟-2-羟基-AcAP 可用于研究 LolO 催化的 2-羟基-AcAP 环醚化。
• Asymmetric Reduction of 3-Ketoproline Ethyl Ester by Modified Borohydrides and Various Vegetables
  作者：Wibowo, Agustono、Shaameri, Zurina、Mohammat, Mohd Fazli、Hamzah, Ahmad Sazali

  DOI：10.5012/jkcs.2017.61.5.244

  日期：——

  Reduction of ($\pm}$)-3-ketoproline ethyl ester (1) by $NaBH_4$ in the presence of $CaCl_2$ and $MgCl_2$ as the chelating agents gave selective products cis-3(R/S)-alcohols, while reduction by $NaBH_4$ alone or chelated with $NiCl_2$ and $AlBr_3$ gave mixtures of cis- and trans-alcohols. The reduction of ($\pm}$)-1 by various vegetables however, gave exclusively the cis-alcohol as the major and trans-alcohol as the minor. On the contrary, reduction of ($\pm}$)-1 by carrot afforded a mixture of cis- and trans-alcohols, in which the trans-alcohol exists as the major product. In addition, we found that this biocatalyst selectively converted S-enantiomer of ($\pm}$)-1 to the cis-alcohol, and R-enantiomer to a mixture of cis- and trans-alcohols with cis-alcohol as the major product. This fact prompted us to use various fresh plant tissues for stereoselective reduction of diverse types of pyrrolidinones, as its stereoselectivity towards racemic mixtures is higher compared to that using chemical reducing agents.

  在$CaCl_2$和$MgCl_2$作为螯合剂存在的情况下，用$NaBH_4$还原（$-$\pm}$）-3-酮脯氨酸乙酯（1）得到的选择性产物是顺式-3（R/S）-醇，而单独用$NaBH_4$还原或与$NiCl_2$和$AlBr_3$螯合还原得到的则是顺式和反式醇的混合物。然而，用各种蔬菜还原（$-$\pm}$）-1时，得到的产物主要是顺式醇，反式醇含量很少。相反，用胡萝卜还原（$-$\pm}$）-1时，得到的产物是顺式和反式醇的混合物，其中反式醇是主要产物。此外，我们发现这种生物催化剂选择性地将（$-$\pm}$）-1的S对映体转化为顺式醇，将R对映体转化为顺式和反式醇的混合物，其中顺式醇是主要产物。这一事实促使我们使用各种新鲜植物组织对不同类型的��