(4R)-4-hydroxy-4-(2-octenyl)-2-cyclopenten-1-one | 93381-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-hydroxy-4-(2-octenyl)-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: (4R)-(Z)-4-hydroxy-4-(oct-2-enyl)cyclopent-2-enone；(-)-(4R)-4-hydroxy-4-(oct-2-enyl)-cyclopent-2-enone；(4R)-4-hydroxy-4-[(Z)-oct-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 93381-44-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: BXEIYMQCWCMXTJ-FWWRYZNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-hydroxy-4-(2-octenyl)-2-cyclopenten-1-one 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 甲基(4R,5E,7E,12alpha,14Z)-4,12-二乙酰氧基-9-氧代前列腺-5,7,10,14-四烯-1-酸酯
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of marine prostanoids clavulones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91091-3
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,4S)-(1,4-dihydroxy-cyclopent-2-enyl)-acetic acid t-butyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 3 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R)-4-hydroxy-4-(2-octenyl)-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of marine prostanoids clavulones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91091-3

文献信息

• Domino Aza-Claisen/Mannich Cyclization Reaction from a Chiral α-Alkoxy Enamine or Sequential Alkylation of an α-Alkoxy Ester Enolate or Nitrile Anion, Followed by an Intramolecular Wittig Reaction: Two (3+2) Annulation Routes to Homochiral 4-Alkyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone Synthesis
  作者：Cyrille Kuhn、Leandros Skaltsounis、Claude Monneret、Jean-Claude Florent

  DOI：10.1002/ejoc.200300045

  日期：2003.7

  process is based on the sequential alkylation of esters 21, 39, or nitrile 20 with acetonyl equivalents 3 or 25, followed by an intramolecular Wittig reaction. As an application, the synthesis of the naturally occurring alkylidene-cyclopentenone prostaglandin clavulone II from the spiro[cyclopentene-furan]one 5 and the formal total synthesis of (+/-)-untenone 19 has been carried out. (© Wiley-VCH Verlag

  报道了对 4-烷基-4-羟基亚烷基-环戊烯酮前列腺素的对映选择性合成的研究。两个 (3+2) 环化过程允许合成同手性 4-烷基-4-羟基-2-环戊烯酮 4-5、10-11 和 17。第一个过程涉及多米诺氮杂-克莱森/曼尼希环化反应，得到来自α-烷氧基-烯胺的烷基化，衍生自手性α-烷氧基醛1、9或16，以3-碘-2-(甲氧基甲氧基)丙-1-烯(3)作为丙酮基等价物。第二个过程基于酯 21、39 或腈 20 与丙酮基等价物 3 或 25 的顺序烷基化，然后是分子内 Wittig 反应。作为应用程序，已经进行了由螺[环戊烯-呋喃]酮 5 合成天然存在的亚烷基-环戊烯酮前列腺素克拉维酮 II 和 (+/-)-untenone 19 的正式全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• First total synthesis of the marine natural products clavulolactones II and III
  作者：Charlotte M. Miller、Tore Benneche、Marcus A. Tius

  DOI：10.1039/c5ob00074b

  日期：——

  The first total synthesis of the marine prostanoids clavulolactones II and III is presented from an easily accessible chiral, non-racemic cyclopentenone intermediate. Key steps involve selective TBDMS deprotection, selective reduction of the β-side chain and aldol condensation. Clavulolactones II and III were successfully prepared from (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy) cyclopent-2-en-1-one over

  海洋类前列腺素克拉维酸内酯II和III的第一个全合成是从容易获得的手性，非外消旋环戊烯酮中间体中提出的。关键步骤包括选择性的TBDMS脱保护，β侧链的选择性还原和羟醛缩合。从（S）-4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）环戊-2-烯-1-酮成功地通过9个步骤制备了克拉维酸内酯II和III ，总收率分别为21和7％。
• A stereo- and enantioselective approach to clavulones from tricyclodecadienone using flash vacuum thermolysis
  作者：Jie Zhu、Ji-Ying Yang、Antonius J.H Klunder、Zhi-Yu Liu、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00237-3

  日期：1995.5

  which are key intermediates in this approach, are obtained from enantiopure endo-tricyclo[5.2.1.02,6]decadienones (+)- and (+)- in 6 and 8 steps, respectively. Crucial steps are the reductive epoxy ring opening in compounds (+)- and to give the corresponding diols (+)- and , and the thermal cycloreversion of tricyclodecenones (+)- and , using the technique of flash vacuum thermolysis (FVT). The synthesis

  描述了克拉维酮及其类似物的立体和对映选择性合成。γ-羟基环戊烯酮（-）-和-是该方法的关键中间体，分别从对映体纯的内-三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮（+）-和（+）-分别以6和8个步骤获得。关键步骤是使用闪蒸真空热解（FVT）技术在化合物（+）-中还原环氧环，从而得到相应的二醇（+）-和，以及三环癸烯酮（+）-和热环还原。对映体（-）-的合成代表克拉维酮的正式全合成。克拉维酮类似物（-）-和（-）- （X = CH 2 OH）的合成是通过与醛缩合，然后除去水并去除保护性THP-基团来完成的。
• Clavirins, a new type of marine oxylipins with growth-inhibitory activity from the Okinawan soft coral, Clavularia viridis
  作者：Makoto Iwashima、Katsumi Okamoto、Kazuo Iguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01285-x

  日期：1999.8

  Two new marine carbocyclic oxylipins, clavirin I (1) and II (2), were isolated from the Okinawan soft coral, Clavularia viridis. Their structures containing unique α-side chains were determined, based on spectroscopic analysis and stereoselective total synthesis. Clavirins showed growth-inhibitory activity toward HeLa S3 cells.

  从冲绳的软珊瑚Clavularia viridis中分离出了两个新的海洋碳环脂素，即克拉维林I（1）和II（2）。基于光谱分析和立体选择性全合成，确定了它们包含独特α-侧链的结构。锁骨蛋白对HeLa S3细胞显示出抑制生长的活性。
• Efficient Solid-Phase Synthesis of Clavulones via Sequential Coupling of α- and ω-Chains
  作者：Hiroshi Tanaka、Tsuyoshi Hasegawa、Makoto Iwashima、Kazuo Iguchi、Takashi Takahashi

  DOI：10.1021/ol036361b

  日期：2004.4.1

  We describe an efficient solid-phase synthesis of clavulones via the sequential coupling of the alpha- and omega-chains, involving two separate carbon-carbon bond-forming steps. The tetrahydropyranyl linker survived these reaction conditions and was cleaved without decomposing the unstable cross-conjugated dienones. Our methodology has allowed us to prepare six clavulone derivatives that are varied within the alpha-chain.