2,2-Dimethyl-propionic acid 5-hydroxymethyl-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester | 219780-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid 5-hydroxymethyl-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester
• 英文别名: [5-(Hydroxymethyl)-2,4,4-trimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 219780-60-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: BXZKMIYTZGTNJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid 5-hydroxymethyl-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester 在 potassium carbonate 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 DHQ-PHN 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 K₂Fe(CN)6 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-5-(1,3-dimethyl-imidazolidin-2-yl)-5-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-6-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-en-3-ol 在 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid 5-hydroxymethyl-2,4,4-trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439