(+/-)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1-methyl-2-oxo-3H-naphthalene-4a-carbonitrile | 19912-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1-methyl-2-oxo-3H-naphthalene-4a-carbonitrile
• 英文别名: 8-methyl-7-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-naphthalene-4a-carbonitrile；4-Methyl-9β-cyan-Δ⁴-oktalon-(3)；8-Methyl-7-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carbonitrile；8-methyl-7-oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydronaphthalene-4a-carbonitrile
• CAS: 19912-56-2
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: QVALVKHSZDDSGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 (+/-)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1-methyl-2-oxo-3H-naphthalene-4a-carbonitrile 在 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.5h， 以99%的产率得到1-benzyl-1-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  γ-氰基-α,β-不饱和酮的还原性烷基化。α,α-二取代β,γ-不饱和环己酮体系的改进Robinson环化过程

  摘要：

  各种4-氰基-2-环己烯酮的还原烷基化，很容易通过罗宾逊成环过程从α-氰基酮获得，以完全区域选择性的方式产生相应的2,2-二取代-3-环己烯酮衍生物。该方法的应用导致了外消旋形式的海洋天然产物 nanaimoal 的有效合成。

  DOI：

  10.1055/s-2001-10788
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二氰基戊烷 在 盐酸 、 aluminum oxide 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (+/-)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1-methyl-2-oxo-3H-naphthalene-4a-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  对α，α-二取代-β，γ-不饱和环己酮体系的改进鲁宾逊环化工艺。在纳奈莫尔全合成中的应用

  摘要：

  发现4-氰基-2-环己烯酮易于还原烷基化反应，以完全区域选择性的方式得到相应的2，2-二取代-3-环己烯酮衍生物。这种新开发的方法已成功地以消旋形式完全合成了海洋天然产物纳那莫尔。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00034-6

文献信息

• Reductive Alkylation of γ-Cyano-α,β-unsaturated Ketones. A Modified Robinson Annulation Process to α,α-Disubstituted β,γ-unsaturated Cyclohexanone System
  作者：Chia-Liang Tai、Tai Wei Ly、Jen-Dar Wu、Kak-Shan Shia、Hsiang-Jang Liu

  DOI：10.1055/s-2001-10788

  日期：——

  Reductive alkylation of various 4-cyano-2-cyclohexenones, readily available from α-cyano ketones via a Robinson annulation process, gave rise to the corresponding 2,2-disubstituted-3-cyclohexenone derivatives in a completely regioselective manner. Application of this methodology resulted in an efficient synthesis of the marine natural product nanaimoal in racemic form.

  各种4-氰基-2-环己烯酮的还原烷基化，很容易通过罗宾逊成环过程从α-氰基酮获得，以完全区域选择性的方式产生相应的2,2-二取代-3-环己烯酮衍生物。该方法的应用导致了外消旋形式的海洋天然产物 nanaimoal 的有效合成。
• Stereochemistry of theRobinson Anellation: Studies on the Mode of Formation of the Intermediate Hydroxy Ketones
  作者：Cornelius Nussbaumer

  DOI：10.1002/hlca.19900730607

  日期：1990.9.19

  stereochemical outcome of the base-catalyzed cyclization of diketones 5–8 has been investigated under protic conditions (Scheme 3). The more stable trans-fused ketols are preferentially formed in kinetically controlled aldol reactions, when the incipient angular substituent R = H (6 10a) or CN (7 11a, 8a 12a). For R = Me (as in 5), axial attack of the side-chain enolate double bond on the ring CO group results

  二酮的碱催化环化反应的立体化学结果5 - 8已被质子条件（下研究方案3）。当初始的角取代基R = H（6 10a）或CN（7 11a，8a 12a）时，优先在动力学控制的羟醛反应中形成更稳定的反式醇。对于R =我（如5），在上的相当选择性形成环CO基团的结果侧链烯醇双键的轴向攻击顺- 9b上。 假定这些环化是由相对产物稳定性（类似产物的过渡态）和空间效应控制的。讨论了在这些环化反应中稠合（例如9）和桥联酮醇（例如13）形成之间的竞争。该顺式-融合（ '类固醇'）酮醇被容易地与他们的平衡反-counterparts（9B ⇄ 9A，10B ⇄ 10A，11B ⇄ 11A质子惰性条件下）（LDA，THF，0°的5摩尔％），从而，允许评估相对稳定性。
• Stereoselectivity in alkylation of ketones induced by polar substituents
  作者：F.H. Bottom、F.J. McQuillin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)98783-0

  日期：1968.1
• A modified Robinson annulation process to α,α-disubstituted-β,γ-unsaturated cyclohexanone system. Application to the total synthesis of nanaimoal
  作者：Hsing-Jang Liu、Tai Wei Ly、Chia-Liang Tai、Jen-Dar Wu、Jinn-Kwei Liang、Jiunn-Cheh Guo、Nai-Wen Tseng、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00034-6

  日期：2003.2

  reactions, giving the corresponding 2,2-disubstituted-3-cyclohexenone derivatives in a completely regioselective manner. This newly developed methodology has been successfully applied towards the total synthesis, in racemic form, of the marine natural product nanaimoal.

  发现4-氰基-2-环己烯酮易于还原烷基化反应，以完全区域选择性的方式得到相应的2，2-二取代-3-环己烯酮衍生物。这种新开发的方法已成功地以消旋形式完全合成了海洋天然产物纳那莫尔。