(-)-α-lycorane | 6871-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (-)-α-lycorane
• 英文别名: (1S,15S,19R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9-triene
• CAS: 6871-57-4
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: UPCSAMZZCYKRAB-KNHMANMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5-ethylenedioxy-2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)cyclohexanone 在 盐酸 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 RuCl₂-(Sa)-Xyl-SDP 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， -40.0~60.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 43.0h， 生成 (-)-α-lycorane
  参考文献：
  名称：

  α-芳基环己酮的催化不对称加氢和（-）-α-环烷的全合成

  摘要：

  通过动态动力学拆分，开发了一种高效的催化消旋外消旋α-芳基环己酮在环己烷环5位带有乙烯缩酮的氢化反应，得到具有两个连续立体中心的手性α-芳基环己醇，ee高达99％，大于99 ：1顺/反选择性。使用这一高效的不对称加氢反应作为关键步骤，从市售原料中分13步合成了（-）-α-乙二烷，总收率达19.6％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300165

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of (−)-α-Lycorane, (−)-Zephyranthine, and Formal Synthesis of (+)-Clivonine
  作者：Yong-Jian Chen、Sen-Lin Cai、Chuan-Chuan Wang、Jin-Duo Cheng、Søren Kramer、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1002/asia.201700555

  日期：2017.6.19

  An asymmetric route to (−)-α-lycorane and (−)-zephyranthine, and a formal total synthesis of (+)-clivonine were achieved. A pivotal intermediate, which serves as a potent precursor for the divergent syntheses of these natural products, was accessed by a diastereoselective Pd-catalyzed cinnamylation of an N-tert-butanesulfinyl imine.

  实现了（-）-α-lycorane和（-）-zephyranthine的不对称路线，以及（+）-clivonine的正式全合成。可枢转的中间，其用作用于这些天然产品的发散合成的强效的前体，是由一个的非对映选择性钯催化cinnamylation访问ñ -叔-butanesulfinyl亚胺。
• Catalytic, Asymmetric Total Synthesis of (+)-α-, (+)-β-, (+)-γ-, and (−)-δ-Lycorane
  作者：Tian-Yuan Zhang、Lu-Yue Zhang、Xiao Liang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00905

  日期：2022.4.22

  The first collectively asymmetric total synthesis of all members of lycorane, including (+)-α, (+)-β, (+)-γ, and (−)-δ, in a catalytic manner has been achieved. The cornerstone of this synthesis features an asymmetric, stereodivergent Ir/amine dual catalytic α-allylation of 2-phthalimidoacetaldehyde.

  已经实现了第一次以催化方式对所有成员的 lycorane 进行集体不对称全合成，包括 (+)-α、(+)-β、(+)-γ 和 (-)-δ。该合成的基石具有不对称、立体发散的 Ir/胺双催化 α-烯丙基化 2-邻苯二甲酰亚胺基乙醛。
• An Enantioselective Approach to <scp>Heteroatom‐Containing</scp> Bicyclic Derivatives via <scp>Inverse‐Electron‐Demand</scp> Diels−Alder Reactions
  作者：Jun‐Xiong He、Xu‐Ge Si、Qi‐Tao Lu、Qian‐Wei Zhang、Quan Cai

  DOI：10.1002/cjoc.202200441

  日期：2023.1

  important pharmacophores and prevalent in bioactive natural products and drug molecules. Herein, we report a unified approach for the divergent synthesis of chiral heteroatom-containing bicyclic derivatives by lanthanide (III)-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reactions of 2-pyrones. These reactions occur with various readily available dihydropyrroles and dihydrofurans as dienophiles

  手性含杂原子的双环支架是重要的药效团，普遍存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中。在此，我们报告了一种通过镧系元素 (III) 催化的 2-吡喃酮的不对称逆电子需求 Diels-Alder 反应发散合成手性含杂原子双环衍生物的统一方法。这些反应发生在各种容易获得的二氢吡咯和二氢呋喃作为亲二烯体时，为密集官能化的顺式- 氢吲哚和顺式 - 氢苯并呋喃提供了一个步骤经济的合成平台，具有优异的产率和对映选择性。(–)-α-lycorane 和 (–)-lycorine 生物碱的简明合成证明了这种方法的合成效用。
• Palladium/PC‐Phos‐Catalyzed Asymmetric Heck/Tsuji–Trost Reactions of Amino‐Tethered 1,3‐Cyclohexadiene with Aryl and Alkenyl Halides
  作者：Juan Feng、Jiayi Shi、Lan Wei、Mingqing Liu、Zhiming Li、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202215407

  日期：2023.1.2

  A palladium/PC-Phos-catalyzed asymmetric Heck/Tsuji–Trost reaction of amino-tethered 1,3-cyclohexadiene with aryl and alkenyl halides was developed. This method delivered various functionalized chiral hexahydroindoles in good yields with up to 98 % ee. The application of this reaction to the concise synthesis of (−)-α-Lycorane was demonstrated.

  开发了钯/PC-Phos 催化的氨基系链 1,3-环己二烯与芳基和烯基卤化物的不对称 Heck/Tsuji–Trost 反应。该方法以高达 98% ee 的良好产率提供了各种功能化的手性六氢吲哚。证明了该反应在 (−)-α-Lycorane 简明合成中的应用。
• Interconversions of Amaryllidaceae Alkaloids by Sodium and Amyl Alcohol¹
  作者：H. M. Fales、W. C. Wildman

  DOI：10.1021/ja01549a073

  日期：1958.8