tert-butyl[(3'aR,6'R,7'S,7'aR)-3',3'a,4',6',7',7'a-hexahydro-7'a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2',3',3',6'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-[5H]inden-7'-yl]methoxy]diphenylsilane | 607406-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl[(3'aR,6'R,7'S,7'aR)-3',3'a,4',6',7',7'a-hexahydro-7'a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2',3',3',6'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-[5H]inden-7'-yl]methoxy]diphenylsilane
• 英文别名: [(3'aR,4'S,5'R,7'aR)-3'a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-1',1',2',5'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-4,5,7,7a-tetrahydroindene]-4'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 607406-13-3
• 化学式: C₃₇H₅₄O₅Si
• 分子量: 606.918
• InChiKey: CFSQVWRJGDGQJH-WLPDHQRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl[(3'aR,6'R,7'S,7'aR)-3',3'a,4',6',7',7'a-hexahydro-7'a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2',3',3',6'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-[5H]inden-7'-yl]methoxy]diphenylsilane 在 四丙基高钌酸铵 、 四丁基碘化铵 盐酸 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 (3aR,5S,5aS,6R,9S,9aR,9bR)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b-decahydro-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-6-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-3H-benz[e]inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-ol trifluoromethanesulfonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四丙基高钌酸铵 甲醇 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 tert-butyl[(3'aR,6'R,7'S,7'aR)-3',3'a,4',6',7',7'a-hexahydro-7'a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2',3',3',6'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-[5H]inden-7'-yl]methoxy]diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。