phenyl-3' cyano-3' trimethyl-3,5,5 cyclohexanone | 77797-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: phenyl-3' cyano-3' trimethyl-3,5,5 cyclohexanone
• 英文别名: 2-(3,3-Dimethyl-5-oxocyclohexyl)-2-phenylacetonitrile
• CAS: 77797-12-7
• 化学式: C₁₆H₁₉NO
• 分子量: 241.333
• InChiKey: XHCAAQPKOYZGKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 、 5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 正丁基锂 作用下， 生成 phenyl-3' cyano-3' trimethyl-3,5,5 cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  附加的共轭丹丹三氟乙腈盐类化合物和环己烯2的替代物：事实主义者和电子主义者的干预

  摘要：

  锂化芳基乙腈2a -c与2-环己烯酮3-9在THF-HMPA（80:20 v / v）中在-70°的反应在所有情况下都会导致由1,4-加成导致的δ-酮烷基腈。发生1,2-加成的唯一情况是2a与4,4-二甲基2-环己烯酮7的反应。在这种溶剂中，烯丙基醇化物（1,2-加成的产物）的形成是可逆的。混合物。但是，在某些情况下，已证明了1，4-加成的动力学控制。1,4-加成产物的形成速率取决于芳基乙腈取代基：2a > 2b > 2c（即亲核试剂HOMO的位置越高，反应越快）。它对环己烯酮取代基也很敏感。尽管C-2上的甲基和C-5上的宝石二甲基或C-4上的叔丁基对反应速率的影响很小，但C-3上的甲基或C-4上的宝石二甲基引起反应速率的显着降低。在早期，在4-叔丁基2-环己烯酮8上添加2b会导致一个主要的异构体15b，该取代基的跨双轴构型归因于250 MHz 11 H NMR。一个单一的过渡状态模型，类似于试剂，其中亲核试剂通过1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97942-6

文献信息

• Roux-Schmitt, Marie-Claude; Wartski, Lya; Seyden-Penne, J., Synthetic Communications, 1981, vol. 11, # 2, p. 85 - 94
  作者：Roux-Schmitt, Marie-Claude、Wartski, Lya、Seyden-Penne, J.

  DOI：——

  日期：——
• ROUX-SCHMITT M.-C.; WARTSKI L.; SEYDEN-PENNE J., SYNTH. COMMUN., 1981, 11, NO 2, 85-94
  作者：ROUX-SCHMITT M.-C.、 WARTSKI L.、 SEYDEN-PENNE J.

  DOI：——

  日期：——
• ROUX M. C.; WARTSKI L.; SEYDEN-PENNE J., TETRAHEDRON, 1981, 37, NO 10, 1927-1934
  作者：ROUX M. C.、 WARTSKI L.、 SEYDEN-PENNE J.

  DOI：——

  日期：——
• Addition conjuguée dans le thf-hmpt d'arylacétonitriles lithies aux cyclohexèn-2 ones substituées: intervention des facteurs stériques et électroniques
  作者：M.C. Roux、L. Wartski、J. Seyden-penne

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97942-6

  日期：——

  demonstrated. The rate of formation of 1,4-addition products depends upon the arylacetonitrile substituents: 2a >2b >2c (i.e. the higher lying the nucleophile HOMO the faster the reaction). It is also sensitive to the cyclohexenone substituents; although methyl on C-2 and gem-dimethyl on C-5 or t-butyl on C-4 have small influence on the reaction rate, methyl on C-3 or gem dimethyl on C-4 induce a noticeable

  锂化芳基乙腈2a -c与2-环己烯酮3-9在THF-HMPA（80:20 v / v）中在-70°的反应在所有情况下都会导致由1,4-加成导致的δ-酮烷基腈。发生1,2-加成的唯一情况是2a与4,4-二甲基2-环己烯酮7的反应。在这种溶剂中，烯丙基醇化物（1,2-加成的产物）的形成是可逆的。混合物。但是，在某些情况下，已证明了1，4-加成的动力学控制。1,4-加成产物的形成速率取决于芳基乙腈取代基：2a > 2b > 2c（即亲核试剂HOMO的位置越高，反应越快）。它对环己烯酮取代基也很敏感。尽管C-2上的甲基和C-5上的宝石二甲基或C-4上的叔丁基对反应速率的影响很小，但C-3上的甲基或C-4上的宝石二甲基引起反应速率的显着降低。在早期，在4-叔丁基2-环己烯酮8上添加2b会导致一个主要的异构体15b，该取代基的跨双轴构型归因于250 MHz 11 H NMR。一个单一的过渡状态模型，类似于试剂，其中亲核试剂通过1