(-)-(1R,2R,4S)-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid | 35719-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,2R,4S)-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
• 英文别名: (1R,2R,4S)-2-azaniumylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
• CAS: 35719-57-4
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• mdl: MFCD08444732
• 分子量: 155.197
• InChiKey: MPUVBVXDFRDIPT-SHYZEUOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  63.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇 、 (-)-(1R,2R,4S)-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid 在 硫酸 作用下， 生成 (1R,2R,4S)-2-Amino-bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies of Alicyclic α-Amino Acids. IV. Conformational Analysis of Alicyclic α-Amino Acids and Stereochemistry of the Strecker and the Bucherer Reactions

  摘要：

  通过比较一对异构脂环族 α-氨基酸的乙酯碱性水解的相对速率，对其进行了构象分析。结果发现，与 2-降冰片酮的情况形成鲜明对比的是，在 2-降冰片酮中使用 Strecker 反应和 Bucherer 反应会主要生成具有外氨基和内羧基的相应氨基酸。在这一发现的基础上，还讨论了在合成脂环族 α-氨基酸时，Strecker 反应和 Bucherer 反应的立体化学过程。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.2466
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 150.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (-)-(1R,2R,4S)-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of bicyclic α-amino acids by a Diels–Alder reaction to a new chiral α,β-didehydroalanine derivative

  摘要：

  A new chiral cyclic alpha,beta-didehydroalanine derivative, (6S)-6-isopropyl-3-methylene-5-phenyl-3,6,dihydro-2H-1,4-oxazin-2-one, has been prepared by in situ aminomethylation-elimination of a chiral glycine-derived precursor. This oxazin-2-one acts as a reactive dienophile ire highly diastereoselective Diels-Alder reactions with cyclopenta- and cyclohexadiene. The major cycloadducts have been isolated and hydrolyzed to afford enantiomerically pure (-)-endo-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2- and exo-2-aminobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acids. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00061-0

文献信息

• Asymmetric synthesis of α-amino acids from α,β-(Z)-didehydroamino acid derivatives with 1,2,3,6-tetrahydropyrazin-2-one structure
  作者：Tomás Abellán、Balbino Mancheño、Carmen Nájera、José M Sansano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00553-1

  日期：2001.7

  structure 10 by condensation with carbonyl compounds, Eschenmoser's salt and Bredereck's reagent, respectively. The didehydroalanine derivative 15 and the enaminone 16 can give DDAA derivatives 14 using Heck olefination and vinylic nucleophilic substitution. These DDAA derivatives 14 and 15 undergo diastereoselective cyclopropanation, 1,3-dipolar and Diels–Alder cycloaddition reactions giving, after

  手性（Ž）-α，β-didehydroamino酸（DDAA）衍生物14，15和16是从所获得的新的手性iminic环状甘氨酸模板与1,2,3,6- tetrahydropyrazin -2-酮结构10通过与羰基缩合化合物，Eschenmoser盐和Bredereck试剂。使用Heck烯化和乙烯基亲核取代，二氢丙氨酸衍生物15和烯胺酮16可以得到DDAA衍生物14。这些DDAA衍生物14和15 进行非对映选择性环丙烷化，1，3-偶极和Diels-Alder环加成反应，水解后得到相应的环状和双环α-氨基酸。
• New Chiral Didehydroamino Acid Derivatives from a Cyclic Glycine Template with 3,6-Dihydro-2<i>H</i>-1,4-oxazin-2-one Structure:  Applications to the Asymmetric Synthesis of Nonproteinogenic α-Amino Acids
  作者：Rafael Chinchilla、Larry R. Falvello、Nuria Galindo、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo991736l

  日期：2000.5.1

  reactions using Corey's ylide for the asymmetric synthesis of 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids (ACCs) such as allo-corononamic and allo-norcoronamic acids. The hydrogenation reaction of these systems at ambient pressure in the presence of formaldehyde affords saturated oxazinones and N-methylated oxazinones which have been transformed into the N-methyl-alpha-amino acids (N-MAAs) (S)-2-(methylamino)butanoic

  在手性甘氨酸等价物7缩合后，具有立体选择性地制备了具有3,5-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮结构11a-f的新手性（Z）-α，β-二氢氨基酸（DDAA）衍生物。醛在K（2）CO（3）在温和的固液相转移催化反应条件下存在。这些新系统已用于使用Corey ylide的非对映选择性环丙烷化反应中，用于不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸（ACC），例如异位-冠状醛酸和别基-异去甲环酸。这些体系在甲醛的存在下于环境压力下进行氢化反应，得到饱和的恶嗪酮和N-甲基化的恶嗪酮，它们已经转化为N-甲基-α-氨基酸（N-MAAs）（S）-2-（甲基氨基）丁酸和（S）-N-甲基亮氨酸。此外，
• New and Facile Synthesis of Aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic Acids
  作者：Seung-Yong Seo、Dongyun Shin、Taek-Soo Kim

  DOI：10.1055/s-0034-1378690

  日期：——

  b-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid is described. Substrate-controlled α-carboxylation of norbonene monoester delivered the asymmetric diester intermediate with high diastereoselectivity (up to 35:1). Sequential chemoselective ester cleavage, Curtius rearrangement, and hydrolysis gave the a- and b-isomers of 2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid, respectively.

  描述了一种用于立体选择性合成 a-和 b-2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的简便方法。降冰片烯单酯的底物控制的 α-羧化产生了具有高非对映选择性（高达 35:1）的不对称二酯中间体。依次化学选择性酯裂解、Curtius 重排和水解分别得到 2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的 a-和 b-异构体。
• Asymmetric synthesis of cycloaliphatic α-amino acids with a norbornane skeleton
  作者：Carlos Cativiela、Pilar López、JoséA. Mayoral

  DOI：10.1016/0957-4166(90)90038-c

  日期：1990.1

  The asymmetric synthesis of endo and exo 2-aminonorbornane-2-carboxylic acids is carried out via the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and (−)-menthyl N-acetyl-α,β-dehydroalaninate. It is shown that this dienophile is more reactive than the corresponding methyl ester, which opens the way for the use of chiral N-acetyl-α,β-dehydroalaninates as dienophiles in asymmetric Diels-Alder reactions

  内和外2-氨基降冰片烷-2-羧酸的不对称合成是通过环戊二烯与（-）-薄荷基N-乙酰基-α，β-脱氢丙氨酸盐之间的狄尔斯-阿尔德反应进行的。结果表明，该亲二烯体比相应的甲酯更具反应性，这为在不对称Diels-Alder反应中将手性N-乙酰基-α，β-脱氢丙氨酸盐用作亲二烯体开辟了道路。由于以前认为中等的手性助剂具有很高的非对面选择性，因此乙酰胺基必须发挥重要作用，对此进行了讨论。
• A synthesis of 2-aminonorbornene-2-carboxylic acid derivatives by diels-alder reaction using α,β-dehydroalaninates as a dienophile
  作者：Hiroshi Horikawa、Takashi Nishitani、Tameo Iwasaki、Yoshitaka Mushika、Ichizo Inoue、Muneji Miyoshi

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88077-4

  日期：1980.1

  The Diels-Alder reaction of N-acyl-α,β-dehydroalanine esters with cyclopentadiene afforded a mixture of the stereoisomers of acylaminonorbornene-2-carboxylic acid esters in good yields.

  N-酰基-α，β-脱氢丙氨酸酯与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应以良好的产率提供了酰基氨基降冰片烯-2-羧酸酯的立体异构体的混合物。