(5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one | 341032-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one
• 英文别名: (5S,9R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
• CAS: 341032-16-4
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: GUDITXHONUOLMK-RISCZKNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one 在 四氯化碳 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 tert-Butyl-((5S,6R)-2-chloro-1-oxa-spiro[4.4]non-6-yloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  构象受限的嘌呤模拟物。腺嘌呤和鸟嘌呤掺入螺环核苷中

  摘要：

  已经成功开发了以腺嘌呤和鸟嘌呤为核碱基的螺环核苷的定向合成方法。的关键原料是对映体纯的螺内酯4，15，和28，这已被证明适合于转化为氯糖的端基异构体的混合物。后者可以通过6-N-嘌呤或2-氨基-6-氯嘌呤的钠盐通过S N 2置换而进入糖苷化反应。在饱和系列中，可以从19色谱分离出18。在涉及33和34的情况下，它们相对快速的差向异构化速度阻止了这种情况。模仿35 -37抗分离作为纯异头物。配置分配基于热互转换并支持MM3空间能量计算。从8的晶体学分析获得了更多的证实。尽管在所有晚期鸟嘌呤中间体中去除TBS保护基都是有问题的，但可以通过适当地利用四氧化钌氧化36来引入37中的一对羟基。

  DOI：

  10.1021/jo049413z
• 作为产物：
  描述：

  1-(4,5-dihydro-6-furyl)cyclobutanol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 Dowex-50 、 aluminum isopropoxide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 (5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-Oxaspiro [4.4] nonan-6-ones。通过氧鎓离子技术，光学分辨率和转化为对映体纯的螺环α，β-丁烯内酯的合成途径。

  摘要：

  提出了合成对映体纯的螺环α，β-丁烯内酯的一般方法，其中基本构架通过酸或溴离子诱导的甲醇的重排反应而迅速完善，该重排反应是通过向2-硫代-4,5-二氢呋喃中添加而得到的。环丁酮。通过硫代亚胺或扁桃酸缩醛技术对所得酮的后续拆分已得到有效应用。这些结构单元的可获得性又使得获得以17、35和38为代表的二氢呋喃的对映异构体以及诸如25和31的内酯以及目标标题化合物成为可能。早期中间体的互补还原提供了额外的优势，即可以按需获得α-和β-立体异构甲醇系列。

  DOI：

  10.1021/jo010026o

文献信息

• Conformationally Constrained Purine Mimics. Incorporation of Adenine and Guanine into Spirocyclic Nucleosides
  作者：Leo A. Paquette、Alexandra L. Kahane、Christopher K. Seekamp

  DOI：10.1021/jo049413z

  日期：2004.8.1

  Directed syntheses of spirocyclic nucleosides featuring adenine and guanine as the nucleobases have been successfully developed. The key starting materials are the enantiomerically pure spiro lactones 4, 15, and 28, which have proven amenable to conversion to anomeric mixtures of chloro sugars. The latter can enter into glycosidation by SN2 displacement with the sodium salts of 6-chloropurine or 2

  已经成功开发了以腺嘌呤和鸟嘌呤为核碱基的螺环核苷的定向合成方法。的关键原料是对映体纯的螺内酯4，15，和28，这已被证明适合于转化为氯糖的端基异构体的混合物。后者可以通过6-N-嘌呤或2-氨基-6-氯嘌呤的钠盐通过S N 2置换而进入糖苷化反应。在饱和系列中，可以从19色谱分离出18。在涉及33和34的情况下，它们相对快速的差向异构化速度阻止了这种情况。模仿35 -37抗分离作为纯异头物。配置分配基于热互转换并支持MM3空间能量计算。从8的晶体学分析获得了更多的证实。尽管在所有晚期鸟嘌呤中间体中去除TBS保护基都是有问题的，但可以通过适当地利用四氧化钌氧化36来引入37中的一对羟基。
• 1-Oxaspiro[4.4]nonan-6-ones. Synthetic Access via Oxonium Ion Technology, Optical Resolution, and Conversion into Enantiopure Spirocyclic α,β-Butenolides
  作者：Leo A. Paquette、Dafydd R. Owen、Richard Todd Bibart、Christopher K. Seekamp、Alexandra L. Kahane、James C. Lanter、Miriam Alvarez Corral

  DOI：10.1021/jo010026o

  日期：2001.4.1

  A general approach to the synthesis of enantiomerically pure spirocyclic alpha,beta-butenolides is presented where the fundamental framework is rapidly elaborated by acid- or bromonium ion-induced rearrangement of the carbinol derived by addition of 2-lithio-4,5-dihydrofuran to cyclobutanone. Subsequent resolution of the resulting ketones by either sulfoximine or mandelate acetal technology has been

  提出了合成对映体纯的螺环α，β-丁烯内酯的一般方法，其中基本构架通过酸或溴离子诱导的甲醇的重排反应而迅速完善，该重排反应是通过向2-硫代-4,5-二氢呋喃中添加而得到的。环丁酮。通过硫代亚胺或扁桃酸缩醛技术对所得酮的后续拆分已得到有效应用。这些结构单元的可获得性又使得获得以17、35和38为代表的二氢呋喃的对映异构体以及诸如25和31的内酯以及目标标题化合物成为可能。早期中间体的互补还原提供了额外的优势，即可以按需获得α-和β-立体异构甲醇系列。
• Spirocyclic Restriction of Nucleosides
  作者：Leo A. Paquette

  DOI：10.1071/ch03267

  日期：——

  The concept of spirocyclic restriction as applied broadly to the field of nucleoside mimics makes possible the generation of diastereomeric pairs configured with a syn- or anti-oriented hydroxyl substituent at C5′. The development of concise synthetic routes to spiro-fused nucleosides bearing all possible natural bases and expectedly capable of enforcing a conformation favourable for duplex formation on incorporation into oligomers represents a significant new direction in the design of antisense molecules. The present overview describes the convenient approaches that have been developed in this laboratory for accessing varied members of this class, including analogues that feature sulfur and carbon at the apical position.

  将螺环限制的概念广泛应用于核苷模拟物领域，可以生成在 C5′处配置有同步或反方向羟基取代基的非对映异构对。开发带有所有可能天然碱基的螺状融合核苷的简明合成路线，预计能在加入低聚物时形成有利于双链形成的构象，是设计反义分子的一个重要新方向。本综述介绍了本实验室为获得该类核苷的各种成员而开发的便捷方法，包括在顶端位置具有硫和碳的类似物。