(Z)-3-O-(t-butyldiphenylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanose | 129013-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-3-O-(t-butyldiphenylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanose
• 英文别名: (Z)-3-[(3aR,5R,6R,6aR)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 129013-28-1
• 化学式: C₂₆H₃₄O₅Si
• 分子量: 454.638
• InChiKey: UPNKOJUHNZNKHR-RPCAWQOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-O-(t-butyldiphenylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanose 在 丙酸 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (1R,3R,4R,5R)-4-hydroxy-3-<(1S)-1-(2-hydroxyethyl)-2-propenyl>-7,7-dimethyl-2,6,8-trioxabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo- and α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate

  摘要：

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3978
• 作为产物：
  描述：

  二丙酮-D-葡萄糖 在 咪唑 、 sodium periodate 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (Z)-3-O-(t-butyldiphenylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo- and α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate

  摘要：

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3978

文献信息

• Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-<i>O</i>-isopropylidene-α-D-<i>xylo</i>- and α-D-<i>ribo</i>-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate
  作者：Kin-ichi Tadano、Kei-ichi Shimada、Akiko Miyake、Jun Ishihara、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.62.3978

  日期：1989.12

  The (E)- and (Z)-isomers (2E and 2Z) of 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α -d-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose were subjected to Claisen rearrangement with triethyl orthoacetate. Possible two diastereomers were obtained as a 1 to 1 mixture from both of 2Z and 2E, and also from their 3-hydroxy or 3-siloxy derivatives. On the other hand, the rearrangement of the corresponding d-ribo derivative (13Z) and its 3-O-(t-butyldiphenylsilyl) derivative proceeded with a high level of diastereoselectivity. By contrast, the (E)-isomer of 13Z showed no significant stereoselectivity, resulting in the formation of a diastereomeric mixture. The configurations of the introduced stereogenic centers by the rearrangements were unambiguously established by chemical transformations.

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。