tert-Butyl-((R)-2-{(4'R,4'aS,8'R,8'aR)-4'-[(S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-6'-methyl-3',4',4'a,7',8',8'a-hexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-8'-yl}-3-methyl-butoxy)-dimethyl-silane | 583866-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-Butyl-((R)-2-{(4'R,4'aS,8'R,8'aR)-4'-[(S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-6'-methyl-3',4',4'a,7',8',8'a-hexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-8'-yl}-3-methyl-butoxy)-dimethyl-silane
• 英文别名: [(2R)-2-[(1'R,4'aS,5'R,8'aR)-5'-[(2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-yl]-3'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,4a,5,6,8,8a-hexahydro-1H-naphthalene]-1'-yl]-3-methylbutoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 583866-25-5
• 化学式: C₃₅H₅₈O₅Si
• 分子量: 586.928
• InChiKey: GLYPKVWFYBERBW-FZZLJWDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.49
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-((R)-2-{(4'R,4'aS,8'R,8'aR)-4'-[(S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-6'-methyl-3',4',4'a,7',8',8'a-hexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-8'-yl}-3-methyl-butoxy)-dimethyl-silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以100%的产率得到(R)-2-{(4'R,4'aS,8'R,8'aR)-4'-[(S)-2-(4-Methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-6'-methyl-3',4',4'a,7',8',8'a-hexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-8'-yl}-3-methyl-butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  vinigrol的聚合对映选择性合成，这是一种结构新颖的二萜类化合物，具有有效的血小板聚集抑制和抗高血压特性。1.阴离子共生在辛基亚结构的构建中的应用。

  摘要：

  在0摄氏度存在MgBr（2）.OEt（2）的情况下，构建基块15和36e的耦合以exo立体选择性（3.2：1）进行，比不使用碳氢化合物37e时更有利于获得甲醇37e。加性（exo / endo = 1：5.7）。设置顺式八氢萘55的所有相关立体中心的关键转换是37e的氧阴离子加速的[3,3]-σ重排。一个显着的特征是在结构上强制采用了船状过渡态，该态可用于以全顺式排列方式正确设置四个邻甲硫氨酸氢。由于最初通过埃文斯恶唑烷酮方案对映选择性地安装了异丙基取代基，因此55转化为碘砜62的方法可以通过X射线晶体学确认所有绝对立体化学赋值。没有观察到分子内阴离子环化62以产生三环骨架。这种反应性的缺乏归因于构象因素，该构象因素抑制了正确的S（N）2反应轨迹的实现。

  DOI：

  10.1021/jo0301301
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4S,8R)-2-[(1E,3S)-4-(p-methoxybenzyloxy)-3-methyl-1-butenyl]-8-[(1R)-1-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-methylpropyl]-1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-Butyl-((R)-2-{(4'R,4'aS,8'R,8'aR)-4'-[(S)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-6'-methyl-3',4',4'a,7',8',8'a-hexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalen]-8'-yl}-3-methyl-butoxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  vinigrol的聚合对映选择性合成，这是一种结构新颖的二萜类化合物，具有有效的血小板聚集抑制和抗高血压特性。1.阴离子共生在辛基亚结构的构建中的应用。

  摘要：

  在0摄氏度存在MgBr（2）.OEt（2）的情况下，构建基块15和36e的耦合以exo立体选择性（3.2：1）进行，比不使用碳氢化合物37e时更有利于获得甲醇37e。加性（exo / endo = 1：5.7）。设置顺式八氢萘55的所有相关立体中心的关键转换是37e的氧阴离子加速的[3,3]-σ重排。一个显着的特征是在结构上强制采用了船状过渡态，该态可用于以全顺式排列方式正确设置四个邻甲硫氨酸氢。由于最初通过埃文斯恶唑烷酮方案对映选择性地安装了异丙基取代基，因此55转化为碘砜62的方法可以通过X射线晶体学确认所有绝对立体化学赋值。没有观察到分子内阴离子环化62以产生三环骨架。这种反应性的缺乏归因于构象因素，该构象因素抑制了正确的S（N）2反应轨迹的实现。

  DOI：

  10.1021/jo0301301

文献信息

• Exploratory Studies Aimed at a Synthesis of Vinigrol. 2. Attempts to Exploit Ring-Closing Metathesis for Construction of the Central Cyclooctane Belt
  作者：Leo A. Paquette、Ivan Efremov、Zuosheng Liu

  DOI：10.1021/jo048458x

  日期：2005.1.1

  functionalized intermediates, such that the olefinic termini of the side chains could enter into intramolecular carbon−carbon bond formation. In no example was ring closure observed to operate. Instead, the strategically placed π-bonds were seen to migrate internally to the chain in select examples. Although the pivotal transformations failed, the deployment of a number of useful stereocontrolled reactions

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。
• Convergent Enantioselective Synthesis of Vinigrol, an Architecturally Novel Diterpenoid with Potent Platelet Aggregation Inhibitory and Antihypertensive Properties. 1. Application of Anionic Sigmatropy to Construction of the Octalin Substructure
  作者：Leo A. Paquette、Ronan Guevel、Shuichi Sakamoto、In Ho Kim、Jason Crawford

  DOI：10.1021/jo0301301

  日期：2003.8.1

  The coupling of building blocks 15 and 36e in the presence of MgBr(2).OEt(2) at 0 degrees C proceeds with an exo stereoselectivity (3.2:1) considerably more advantageous for the acquisition of carbinol 37e than in the absence of the additive (exo/endo = 1:5.7). The pivotal transformation that sets all of the relevant stereocenters of the cis-octalin 55 is the oxyanionic-accelerated [3,3]-sigmatropic

  在0摄氏度存在MgBr（2）.OEt（2）的情况下，构建基块15和36e的耦合以exo立体选择性（3.2：1）进行，比不使用碳氢化合物37e时更有利于获得甲醇37e。加性（exo / endo = 1：5.7）。设置顺式八氢萘55的所有相关立体中心的关键转换是37e的氧阴离子加速的[3,3]-σ重排。一个显着的特征是在结构上强制采用了船状过渡态，该态可用于以全顺式排列方式正确设置四个邻甲硫氨酸氢。由于最初通过埃文斯恶唑烷酮方案对映选择性地安装了异丙基取代基，因此55转化为碘砜62的方法可以通过X射线晶体学确认所有绝对立体化学赋值。没有观察到分子内阴离子环化62以产生三环骨架。这种反应性的缺乏归因于构象因素，该构象因素抑制了正确的S（N）2反应轨迹的实现。