1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-1-(methoxymethoxy)methyl-4-cyclohexanone ethylene acetal | 224035-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-1-(methoxymethoxy)methyl-4-cyclohexanone ethylene acetal
• 英文别名: Tert-butyl-[1-[8-(methoxymethoxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]ethoxy]-dimethylsilane
• CAS: 224035-87-4
• 化学式: C₁₉H₃₈O₅Si
• 分子量: 374.593
• InChiKey: UCCFLAUZIZSEQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-1-(methoxymethoxy)methyl-4-cyclohexanone ethylene acetal 在 三乙烯二胺 、 咪唑 、 palladium diacetate 、 florisil 、 四氧化锇 、 磺酰氯 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 77.66h， 生成 3-(8-Methoxymethoxymethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-8-yl)-3-methyl-2-methylene-cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  通过两种类型的扩环反应不对称合成4-deoxyverrucarcarol

  摘要：

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使

  DOI：

  10.1021/jo991430e
• 作为产物：
  描述：

  1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-1-methoxycarbonyl-4-cyclohexanone ethylene acetal 在 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-1-(methoxymethoxy)methyl-4-cyclohexanone ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  通过两种类型的扩环反应不对称合成4-deoxyverrucarcarol

  摘要：

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使

  DOI：

  10.1021/jo991430e

文献信息

• Total synthesis of (±)-4-deoxyverrucarol; a new route to trichothecanes via ring expansion of small ring compounds
  作者：Hideo Nemoto、Junji Miyata、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00047-7

  日期：1999.3

  Total synthesis of 4-deoxyverrucarol (4), a trichothecane-type sesquiterpene was achieved via two types of ring expansion reaction, 1,2-rearrangement of 18 and palladium mediated ring expansion reaction of 20, as key steps providing a new route to trichothecanes.

  4- deoxyverrucarol（全合成4），一个trichothecane型倍半萜达到经由两种类型的扩环反应中，1,2-重排的18和的钯介导的扩环反应20，作为提供给trichothecanes新路线的关键步骤。