distorted-square-planar geometry. The potential of the obtained chiral pincers in the asymmetric addition of diarylphosphines to β-substituted enones or trans-β-nitrostyrene was investigated. The Pd pincer 4c, the chirality of which originated from l-phenylglycinol, was found to be an effective catalyst for the asymmetric addition of diphenylphosphine to a series of β-aryl enones with high enantioselectivities
通过将市售
3-硝基苯甲酸中的羧基和硝基分别转化为手性
咪唑啉和胺,可以轻松合成手性3-(2'-
咪唑啉基)
苯胺3a – c。的3-(2'-
咪唑啉基)一锅
磷酸/
金属化反应的
苯胺图3a - Ç,其中在
氨基3A - Ç物首先通过与PPH反应
磷酸化2
氯,接着
金属化用的PdCl 2或无
水的NiCl 2原位提供了三种不对称的手性PCN钳形Pd(II)配合物4a – c和Ni(II)配合物5a与芳基
氨基膦-
咪唑啉配体通过相关
配体的芳基C–H键活化作用。所有新化合物均通过元素分析(
配体前体的HRMS),1 H和13 C NMR,31 P 1 H} NMR(用于钳形配合物)和IR光谱进行了表征。Pd络合物4a,c和Ni络合物5a的分子结构已经通过X射线单晶衍射确定。每个复合体均采用典型的扭曲正方形平面几何形状。研究了所获得的手性钳在将二芳基膦不对称加成到β-取代的烯酮或反式-
β-硝基苯乙烯中的潜力。
钯钳4c