在我们对 1-炔基醚的低温重排研究的扩展中,我们在本文中描述了原位形成的炔丙基炔基醚到联烯基乙烯酮的 [3,3]-σ 重排,其提供复杂的叔丁基-(2 E ,4 Z )-dienoates 2在加入叔丁醇后收率高。类似地,原位形成的炔丙基锂基炔基醚的 sigmatropic 重排在甲醇加成后产生甲基-(2 Z ,4 Z )-二烯酸酯4或在醛或酮加成丙二烯基炔诺酸酯中间体时产生不饱和内酯6 。
在我们对 1-炔基醚的低温重排研究的扩展中,我们在本文中描述了原位形成的炔丙基炔基醚到联烯基乙烯酮的 [3,3]-σ 重排,其提供复杂的叔丁基-(2 E ,4 Z )-dienoates 2在加入叔丁醇后收率高。类似地,原位形成的炔丙基锂基炔基醚的 sigmatropic 重排在甲醇加成后产生甲基-(2 Z ,4 Z )-二烯酸酯4或在醛或酮加成丙二烯基炔诺酸酯中间体时产生不饱和内酯6 。
Rhodium-Catalyzed Asymmetric Tandem Cyclization for Efficient and Rapid Access to Underexplored Heterocyclic Tertiary Allylic Alcohols Containing a Tetrasubstituted Olefin
作者:Yi Li、Ming-Hua Xu
DOI:10.1021/ol500993h
日期:2014.5.16
Rh-catalyzed asymmetric tandem cyclization of nitrogen- or oxygen-bridged 5-alkynones with arylboronic acids was achieved. The simple catalytic system involving a rhodium(I) complex with readily available chiral BINAP ligand promotes the reaction to proceed in a highly stereocontrolled manner. This protocol provides a very reliable and practical access to a variety of chiral heterocyclic tertiary allylic