(3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-hydroxy-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-non-1'-enyl-1,3-dioxolane | 209251-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-hydroxy-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-non-1'-enyl-1,3-dioxolane
• CAS: 209251-49-0
• 化学式: C₃₄H₅₀O₆Si
• 分子量: 582.853
• InChiKey: YMVCEAHREGYNEP-KJWYQRTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-hydroxy-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-non-1'-enyl-1,3-dioxolane 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到(3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-hydroxy-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-nonyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S,6S)-1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3,5-O-isopropylidene-2,4,6-trimethyl-octane-7,8-diol 在 sodium periodate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-hydroxy-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-non-1'-enyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908