N²-dimethylaminomethylidene-9-(2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)-8-bromoguanine | 77690-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: N²-dimethylaminomethylidene-9-(2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)-8-bromoguanine
• CAS: 77690-74-5
• 化学式: C₁₆H₂₁BrN₆O₅
• 分子量: 457.284
• InChiKey: CREVPAATFNRYJR-QYVSTXNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.51
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  127.09
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N²-dimethylaminomethylidene-9-(2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)-8-bromoguanine 在 sodium hydride 、 一水合肼 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-methoxymethylene-9-(2,3-O-isopropylidene-5-O-mesyl-β-D-ribofuranosyl)-8-bromoguanine
  参考文献：
  名称：

  鸟嘌呤8,5'-亚氨基环核苷及其衍生物的合成研究

  摘要：

  8,5'-Aminimino在鸟苷系列桥接使用5'- Ô甲苯磺酰基（1）和5'- Ô -mesyl衍生物（2）的2' ，3'- ö异亚丙基-8- bromoguanosine（5）和肼，得到ñ 3，5'-环化产物3和ñ 5，5'- cyclonucleoside 4- carboxyhydrazido -5-氨基-2-溴咪唑4。排除Ñ 3，5'-环化通过在碱基部分电离，一个Ñ 2 -dimethylaminomethylidene- Ñ 1 -methoxymethylene衍生物7由5通过N 2保护的化合物6合成。7被转化为N 2-二甲基氨基甲基类似物8，其与肼首先生成N 2-去保护的形式8（9）。在强制条件下用肼在8或9中得到8,5'-氨基氨基-N 1-甲氧基衍生物10。用偏高碘酸钠或亚硝酸钠氧化10生成8,5'-亚氨基-N 1-甲氧基亚甲基鸟苷（11a）和8，5'-亚氨基-N 1-甲

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)88046-x
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 、 2',3'-O-Isopropyliden-8-brom-guanosin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以90.7%的产率得到N²-dimethylaminomethylidene-9-(2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)-8-bromoguanine
  参考文献：
  名称：

  鸟嘌呤8,5'-亚氨基环核苷及其衍生物的合成研究

  摘要：

  8,5'-Aminimino在鸟苷系列桥接使用5'- Ô甲苯磺酰基（1）和5'- Ô -mesyl衍生物（2）的2' ，3'- ö异亚丙基-8- bromoguanosine（5）和肼，得到ñ 3，5'-环化产物3和ñ 5，5'- cyclonucleoside 4- carboxyhydrazido -5-氨基-2-溴咪唑4。排除Ñ 3，5'-环化通过在碱基部分电离，一个Ñ 2 -dimethylaminomethylidene- Ñ 1 -methoxymethylene衍生物7由5通过N 2保护的化合物6合成。7被转化为N 2-二甲基氨基甲基类似物8，其与肼首先生成N 2-去保护的形式8（9）。在强制条件下用肼在8或9中得到8,5'-氨基氨基-N 1-甲氧基衍生物10。用偏高碘酸钠或亚硝酸钠氧化10生成8,5'-亚氨基-N 1-甲氧基亚甲基鸟苷（11a）和8，5'-亚氨基-N 1-甲

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)88046-x

文献信息

• The use of dialkyl acetals in the N-alkylation of 8-oxoadenosine and guanosine. Mechanistic studies and rate determination
  作者：Tewoderos Ayele、Stephanie J. Chang、Marino J.E. Resendiz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.002

  日期：2015.7

  The use of seven N,N-dimethylformamide dialkyl acetals (methyl-, ethyl-, benzyl-, n-propyl-, n-butyl-, t-butyl, and neopentyl-) was explored for the exocyclic amine protection and subsequent N-alkylation of 8-oxoadenosine and guanosine. Reactions occurred in good to modest yields (50-95%) upon addition of heat (60 degrees C) using DMF as solvent. We determined relative rates of reaction and kinetic experiments resulted in the following order: Me >> Bn approximate to t-Bu >> Et approximate to n-Pr approximate to n-Bu > Me (Np, neopentyl). We found that groups that stabilize a pseudo-carbocation intermediate facilitate the completion of the reaction and lead to different reaction pathways, including elimination of isobutylene and ethylene in some cases. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.