(3S,4S,5R)-2-Allyl-3,4-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethyl-tetrahydro-furan | 847392-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S,5R)-2-Allyl-3,4-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethyl-tetrahydro-furan
• CAS: 847392-47-6
• 化学式: C₂₉H₃₂O₄
• 分子量: 444.571
• InChiKey: YENBYQODVMVLNP-FDYVXIQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R)-2-Allyl-3,4-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethyl-tetrahydro-furan 在 potassium permanganate 、 硫酸 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 methyl 2-C-(5-S-acetyl-2,3-di-O-benzyl-α/β-D-xylofuranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  由1-C-（2'-氧代烷基）-5-S-乙酰基呋喃糖苷合成C-5-硫代糖基吡喃糖苷及其sulf衍生物

  摘要：

  通过碱处理将L-阿拉伯糖，D-核糖和D-木糖的1-C-（2'-氧代烷基）-5-S-乙酰基呋喃糖苷转化为1-C-（2'-氧代烷基）-5-硫代吡喃果糖苷。通过β-消除成无环α，β-共轭醛（酮或酯），然后通过5-硫醇基团进行分子内杂-迈克尔加成，实现了转化。环加成是高度立体选择性的，有利于赤道1-C取代。通过用环状硫酸盐和甲基碘处理，将所得的C-5-硫代糖吡喃果糖苷进一步转化为the盐。由于存在S-轴和S-赤道取代基，获得了两种sulf异构体。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.11.014
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5-tri-O-benzyl-1-O-methyl-D-xylofuranoside 、 烯丙基三甲基硅烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到(3S,4S,5R)-2-Allyl-3,4-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethyl-tetrahydro-furan
  参考文献：
  名称：

  由1-C-（2'-氧代烷基）-5-S-乙酰基呋喃糖苷合成C-5-硫代糖基吡喃糖苷及其sulf衍生物

  摘要：

  通过碱处理将L-阿拉伯糖，D-核糖和D-木糖的1-C-（2'-氧代烷基）-5-S-乙酰基呋喃糖苷转化为1-C-（2'-氧代烷基）-5-硫代吡喃果糖苷。通过β-消除成无环α，β-共轭醛（酮或酯），然后通过5-硫醇基团进行分子内杂-迈克尔加成，实现了转化。环加成是高度立体选择性的，有利于赤道1-C取代。通过用环状硫酸盐和甲基碘处理，将所得的C-5-硫代糖吡喃果糖苷进一步转化为the盐。由于存在S-轴和S-赤道取代基，获得了两种sulf异构体。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.11.014

文献信息

• Stereoselective synthesis of dioxabicycles from 1-<i>C</i>-allyl-2-<i>O</i>-benzyl-glycosides — An intramolecular cyclization between 2-<i>O</i>-benzyl oxygen and the allyl double bond
  作者：An-Tai Wu、Tian Yi、Huawu Shao、Shih-Hsiung Wu、Wei Zou

  DOI：10.1139/v06-046

  日期：2006.4.1

  Addition of a proton to the double bond of 1-C-allyl-O-benzylglycosides gave a 2′-carbonium ion, which in turn reacted intramolecularly, in a regio- and diastereo-selective manner, with the nucleophilic oxygen of the 2-O-benzyl group to form an oxonium intermediate. Subsequent cleavage of the benzyl C—O bond led to dioxabicycles in moderate yields. Surprisingly, opposite diastereoselectivities were observed from 1-C-allylglycofuranosides and 1-C-allylglycopyranosides, which produced 2,2′-trans- and 2,2′-cis-dioxabicycles, respectively.Key words: C-glycoside, olefin, cyclization, oxocarbonium, dioxabicycles.

  在 1-C-烯丙基-O-苄基糖苷的双键上加入一个质子会产生一个 2′-羰基离子，该离子又会以区域和非对映选择性的方式与 2-O-苄基的亲核氧发生分子内反应，形成一个羰基中间体。随后，苄基 CO 键裂解产生二恶英双环，产量适中。令人惊讶的是，1-C-烯丙基甘呋喃糖苷和 1-C-烯丙基甘吡喃糖苷的非对映选择性相反，它们分别生成 2,2′- 反式和 2,2′- 顺式二氧杂环：C-糖苷 烯烃 环化 氧化羰 二氧杂环