p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamino-1-thio-β-D-glucopyranoside | 929040-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamino-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-thio-β-D-glucopyranoside；N-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]-2,2,2-trichloroacetamide
• CAS: 929040-54-0
• 化学式: C₂₂H₂₂Cl₃NO₅S
• 分子量: 518.845
• InChiKey: ZHIZMHJASXHXPP-PJBUMPDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamino-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-methylphenyl(2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1→3)-6-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫糖苷反应性差异的阈值对于通过化学选择性糖基化高效合成I型寡糖至关重要

  摘要：

  I型LacNAc（Galβ1→3GlcNAc）寡糖的合成通常产量低。我们在本文中报道了通过化学选择性糖基化的I型LacNAc寡糖的有效合成。用16个相对反应性值（RRV）测量硫代甲苯基连接的二糖供体和受体，研究了化学选择性糖基化以获得最佳条件。在这些反应中，供体和受体之间的RRV差异必须大于6311，才能以72-86％的产率获得I型LacNAc四糖，而且糖苷配基转移的发生率最小。RRV差异阈值进一步用于计划更长聚糖的合成。由于测量四糖的RRV具有挑战性，因此利用异头质子化学位移来预测相应的RRV，因此解释了糖基化用于合成I型LacNAc六糖的结果。结果支持了这样的想法，即为了获得更好的产率，聚糖链的延伸必须从还原端开始进行到非还原端。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02422
• 作为产物：
  描述：

  para-cresyl-1-thio-β-D-2-deoxy-2-trichloroacetamidoglucose 3,4,6-triacetate 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamino-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基化反应供体激活的参数分析

  摘要：

  使用半自动测定将 T A （活化温度）和 T D （分解温度）分配给糖基供体，我们建立了指定温度与结构效应（保护基团和单糖核心）和其他实验参数（试剂浓度）的相关性）。

  DOI：

  10.1002/chem.202400479

文献信息

• Installation of Electron-Donating Protective Groups, a Strategy for Glycosylating Unreactive Thioglycosyl Acceptors using the Preactivation-Based Glycosylation Method
  作者：Youlin Zeng、Zhen Wang、Dennis Whitfield、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo801462r

  日期：2008.10.17

  discovered that the introduction of electron-donating protective groups onto the glycosyl donors can considerably enhance their glycosylating power, leading to productive glycosylations even with unreactive acceptors. This observation is quite general and can be extended to a wide range of glycosylation reactions, including one-pot syntheses of chondroitin and heparin trisaccharides. The structures of

  基于预激活的化学选择性糖基化是寡糖合成的一种强大策略，已成功应用于许多复杂寡糖的组装。然而，在带有多个吸电子基团的糖基供体未能糖基化受阻的非反应性受体的反应中遇到了困难。为了克服这个问题，人们发现在糖基供体上引入供电子保护基团可以显着增强其糖基化能力，即使对于不反应的受体也能产生有效的糖基化。这一观察结果非常普遍，可以扩展到广泛的糖基化反应，包括软骨素和肝素三糖的一锅合成。通过低温核磁共振研究确定了预活化时形成的反应中间体的结构。研究发现，对于具有多个吸电子基团的供体，预活化后形成糖基三氟甲磺酸酯，而二恶烯鎓离子是带有供电子保护基团的供体的主要中间体。由于供体在添加受体之前均已完全预激活，因此观察到的这些供体之间的反应性差异并不是由于传统武装-解除武装策略中遇到的选择性激活所致。相反，它是通过受体亲核攻击期间反应中间体和相关的氧碳鎓离子样过渡态之间固有的内能差来合理化的。
• Chemical Synthesis of a Hyaluronic Acid Decasaccharide
  作者：Xiaowei Lu、Medha N. Kamat、Lijun Huang、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo9016925

  日期：2009.10.16

  The chemical synthesis of a hyaluronic acid decasaccharide using the preactivation-based chemoselective glycosylation strategy is described. Assembly of large oligosaccharides is generally challenging due to the increased difficulties in both glycosylation and deprotection. Indeed, the same building blocks previously employed for hyaluronic acid hexasaccharide syntheses failed to yield the desired

  描述了使用基于预活化的化学选择性糖基化策略的透明质酸十糖的化学合成。由于糖基化和去保护的难度增加，大寡糖的组装通常具有挑战性。事实上，以前用于透明质酸六糖合成的相同结构单元未能产生所需的十糖。经过大量实验，成功构建了十糖主链，二糖构建块的总产率为 37%。三氯乙酰基用作葡糖胺单元的氮保护基团，发现添加 TMSOTf 对抑制三氯甲基恶唑啉副产物的形成和实现高糖基化产率至关重要。对于脱保护，1 H NMR 可以去除所有碱不稳定的保护基团，这有助于生成完全脱保护的 HA 十糖。