dimethyl 6-(tert-butyl)-4,8-dimethylazulene-1,2-dicarboxylate | 98506-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: dimethyl 6-(tert-butyl)-4,8-dimethylazulene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 6-tert-butyl-4,8-dimethylazulene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 98506-46-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄
• 分子量: 328.408
• InChiKey: YPXZMPQVRCWYPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 6-(tert-butyl)-4,8-dimethylazulene-1,2-dicarboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-(tert-butyl)-2-(hydroxymethyl)-1,4,8-trimethylazulene
  参考文献：
  名称：

  羟甲基和烷基取代的azulenes与二氧化锰的反应†

  摘要：

  结果表明，2-（羟甲基）-1- methylazulenes 6是由活化的MnO被氧化2在CH 2氯2在室温至相应的薁-1,2- dicarbaldehydes 7（方案2）。MnO 2氧化反应扩展至1-甲基和/或3-甲基取代的天青烯导致以优异的产率形成相应的氮杂-1-碳醛（方案3）。不对称取代的1,3-二甲基薁的（反应比照15在方案4）用的MnO 2仅显示出很小的化学选择性。但是，所观察到的形成的等距的氮杂-1-苯甲醛的比率与天青石的HOMO中的轨道系数的大小一致。在室温下，愈创木烯（18）与MnO 2在二恶烷/ H 2 O中的反应主要得到预期的甲醛19。然而，它伴随着氮杂二酮20和21（方案5）。脱甲基化合物20的前体是甲醛19。同样地，7-异丙基-4-甲基丙二氮烯的MnO 2反应（22）以及4,6,8 trimethylazulene（的24导致了相应薁-1,5-二酮和甘菊环-1,7-二酮的混合物的形成）20

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780603
• 作为产物：
  描述：

  6-(tert-butyl)-1,4,8-trimethylazulene 、 丁炔二酸二甲酯 以 萘烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 tetramethyl (1RS,2RS,5RS,8RS)-13-(tert-butyl)-2,6,8-trimethyltetracyclo<6.2.2.2^2.50^1.7>tetradeca-3,6,9,11,13-pentaene-3,4,9,10-tetracarboxylate 、 dimethyl 6-(tert-butyl)-4,8-dimethylazulene-1,2-dicarboxylate 、 dimethyl 8-(tert-butyl)-1,6,10-trimethylheptalene-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度烷基化的安祖烯与乙二甲酸二甲酯的热反应：HOMO（Azulene ）与SHOMO（Azulene）对照在主要热加成步骤中的反应

  摘要：

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750803

文献信息

• A Short Syntheses of 1,2-Dimethylazulenes
  作者：Reza Ali Fallahpour、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750705

  日期：1992.11.11

  Dimethyl azulene-1,2-dicarboxylates are reduced with a 4–5 molar excess of DIBAH in Et2O/hexane at 0° to yield the corresponding 2-(hydroxymethyl)-1-methylazulenes which can be further reduced to 1,2-dimethylazulenes on treatment with Et3SiH in TFA at 60° (cf. the Table).

  在0°下，用Et 2 O /己烷中的DIBAH减少4-5摩尔过量的DIBAH，以还原二甲基a并1,2-二羧酸酯，生成相应的2-（羟甲基）-1-甲基az -dimethylazulenes上用Et治疗3的SiH在TFA在60℃（参见该表）。
• Light-Induced and Thermal π-Skeletal Rearrangement of Heptalenes with Retention of Configuration
  作者：Werner Bernhard、Paul Brügger、Peter Schönholzer、Roland H. Weber、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19850680216

  日期：1985.3.27

  (tert-butyl)-5,6,10-trimethylheptalene-1, 2-dicarboxylate (5), and their derivatives rearrange reversibly on irradiation or on heating to yield the corresponding 1,6,8,10-tetramethyl- (4) and 8-(tert-butyl)-1,6,10-trimethylheptalene-1,2-dicarboxylate (6), and their derivatives by double-bond shift (π-skeletal rearrangement) via a transition state with D2 symmetry as the highest possible one. This follows

  结果表明，5、6、8、10-四甲基-二甲基（3）和8，（叔丁基）-5,6,10-三甲基庚二烯-1，2-二羧酸酯（5）及其衍生物在甲基上可逆地重排。辐射或加热产生相应的1,6,8,10-四甲基-（4）和8-（叔丁基）-1,6,10-三甲基庚二烯-1,2-二羧酸酯（6）及其衍生物通过双键移位（π-骨架重排）通过与过渡状态d 2对称性最高可能的一个。这是由于以下事实：（-）-（P）-3被光化学和热重排以得到（-）-（P）-4，即，在保持庚烯骨架的构型且不损失光学纯度的情况下，发生π-骨架重排。
• Thermal Reaction of Highly Alkylated Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate: HOMO(Azulene)vs. SHOMO(Azulene) Control in the Primary Thermal Addition Step
  作者：Yi Chen、Roland W. Kunz、Peter Uebelhart、Roland H. Weber、Hans-J�Rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750803

  日期：1992.12.16

  substituents. However, the main reaction channel of A is its retro-Diels-Alder reaction to the starting materials (azulene and ADM). The highly reversible Diels-Alder reaction of ADM to the five-membered ring of the azulenes is HOMO(azulene)/LUMO(ADM)-controlled, in contrast to the at 200° irreversible ADM addition to the seven-membered ring of the azulenes to yield the Diels-Alder products of type

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he
• Reaction of Hydroxymethyl- and Alkyl-Substituted Azulenes with Manganese Dioxide
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Rolf Sigrist、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780603

  日期：1995.9.20

  It is shown that the 2-(hydroxymethyl)-1-methylazulenes 6 are being oxidized by activated MnO2 in CH2Cl2 at room temperature to the corresponding azulene-1,2-dicarbaldehydes 7 (Scheme 2). Extension of the MnO2 oxidation reaction to 1-methyl- and/or 3-methyl-substituted azulenes led to the formation of the corresponding azulene-1-carbaldehydes in excellent yields (Scheme 3). The reaction of unsymmetrically

  结果表明，2-（羟甲基）-1- methylazulenes 6是由活化的MnO被氧化2在CH 2氯2在室温至相应的薁-1,2- dicarbaldehydes 7（方案2）。MnO 2氧化反应扩展至1-甲基和/或3-甲基取代的天青烯导致以优异的产率形成相应的氮杂-1-碳醛（方案3）。不对称取代的1,3-二甲基薁的（反应比照15在方案4）用的MnO 2仅显示出很小的化学选择性。但是，所观察到的形成的等距的氮杂-1-苯甲醛的比率与天青石的HOMO中的轨道系数的大小一致。在室温下，愈创木烯（18）与MnO 2在二恶烷/ H 2 O中的反应主要得到预期的甲醛19。然而，它伴随着氮杂二酮20和21（方案5）。脱甲基化合物20的前体是甲醛19。同样地，7-异丙基-4-甲基丙二氮烯的MnO 2反应（22）以及4,6,8 trimethylazulene（的24导致了相应薁-1,5-二酮和甘菊环-1,7-二酮的混合物的形成）20