<3aR-(3aα,4α,5β,6aα)>-5-<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>methyl>-hexahydro-1H-cyclopentafuran-1-on | 90900-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: <3aR-(3aα,4α,5β,6aα)>-5-<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>methyl>-hexahydro-1H-cyclopentafuran-1-on
• 英文别名: (3aS,5R,6S,6aR)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[c]furan-3-one
• CAS: 90900-54-2
• 化学式: C₂₀H₄₀O₄Si₂
• 分子量: 400.706
• InChiKey: VRXYOIHFRDHGTJ-MWDXBVQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3aR-(3aα,4α,5β,6aα)>-5-<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>methyl>-hexahydro-1H-cyclopentafuran-1-on 在 lithium aluminium tetrahydride 、 韦德伊斯试剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 <1R-(1β,2α,3β,4α)>-4-<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-3-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>methyl>-1-hydroxy-1,2-cyclopentandimethanol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成环戊烷类化合物，II。通过具有双环[3.3.0]辛烷骨架的桥头烯醇不对称合成新的同手性前列腺素结构单元

  摘要：

  从对映体纯的1 H-环戊[ c ]呋喃酮衍生物7a开始，经过1 H-环戊[ c ]呋喃酮衍生物8a，11a和20和环戊烷衍生物23和24的阶段，合成了新的前列腺素构件，同型手性α-亚甲基环戊酮1，应能在1,4-加成羰基烯化序列中对前列腺素5和前列腺环素6进行对映选择性合成。羟基酯衍生物8和8的构型和构型通过X射线结构分析，1 H-NMR光谱和力场计算来确定确定1的立体化学的图9。导致1的合成序列的中心步骤是桥头烯醇酸酯19羟基化为羟基内酯20。对19和类似的烯醇化物13a - c的研究与文献数据有关，显示双环[3.3.0]辛烷型桥头烯醇化物与亲电试剂反应，非对映体选择性超过95％，形成顺式连接的取代自行车。根据力场计算烯醇盐17a和18对于13a - c，19和类似化合物的高π面选择不仅可能是空间原因，而且也是立体电子原因，因为与18相比，对于17a ，会产生非平面的烯醇化物片段。- 1起

  DOI：

  10.1002/jlac.198619860706
• 作为产物：
  描述：

  <3aS-(3aα,4α,5β,6aα)>-Hexahydro-5-hydroxy-1-oxo-1H-cyclopentafuran-4-carbonsaeure-methylester 在 咪唑 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 二甲基硫 、 H₃BO₃(CH₃)3 、 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.55h， 生成 <3aR-(3aα,4α,5β,6aα)>-5-<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>methyl>-hexahydro-1H-cyclopentafuran-1-on
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成环戊烷类化合物，II。通过具有双环[3.3.0]辛烷骨架的桥头烯醇不对称合成新的同手性前列腺素结构单元

  摘要：

  从对映体纯的1 H-环戊[ c ]呋喃酮衍生物7a开始，经过1 H-环戊[ c ]呋喃酮衍生物8a，11a和20和环戊烷衍生物23和24的阶段，合成了新的前列腺素构件，同型手性α-亚甲基环戊酮1，应能在1,4-加成羰基烯化序列中对前列腺素5和前列腺环素6进行对映选择性合成。羟基酯衍生物8和8的构型和构型通过X射线结构分析，1 H-NMR光谱和力场计算来确定确定1的立体化学的图9。导致1的合成序列的中心步骤是桥头烯醇酸酯19羟基化为羟基内酯20。对19和类似的烯醇化物13a - c的研究与文献数据有关，显示双环[3.3.0]辛烷型桥头烯醇化物与亲电试剂反应，非对映体选择性超过95％，形成顺式连接的取代自行车。根据力场计算烯醇盐17a和18对于13a - c，19和类似化合物的高π面选择不仅可能是空间原因，而且也是立体电子原因，因为与18相比，对于17a ，会产生非平面的烯醇化物片段。- 1起

  DOI：

  10.1002/jlac.198619860706

文献信息

• A conceptually new route to optically active carba-prostacyclins: synthesis of exocyclic alkenes via doubly lithiated allyl sulfones
  作者：Hans-Joachim Gais、Walter A. Ball、Jörg Bund

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80208-7

  日期：1988.1

  substitution provides a novel synthon for 1.1-dilithioalkenes. Starting from the enantiomerically pure dimesylate 5b and using 6 a conceptually new route to optically active carbaprostacyclins 2 via the bicyclic allyl sulfones 2S/2R-7 and their substitution with the cuprate 8 to the alkenes E/Z-9 has been realized. Substitution of 11 with 2-3 equiv RLi proceeds via the o-lithioaryl sulfone 14 to yield rac-13

  分别将o，α-和α，α-二石硫砜6和16用于双环烷基化，然后用铜酸盐取代，为1.1-二硫代烯烃提供了新的合成子。从对映体纯的二甲基磺酸盐5b开始，并使用6，从概念上讲，是通过双环烯丙基砜2S / 2R-7制备旋光的碳环前环素2的新途径，并且已将它们用铜酸盐8取代为烯烃E / Z-9。通过邻-硫代芳基砜14进行的1-3当量RLi取代11产生rac - 13。16与二甲基磺酸酯10的环烷基化提供了烷基烯丙基砜17，当被8取代时，它也产生rac -13 。
• GAIS, HANS-JOACHIM;BALL, WALTER A.;BUND, JORG, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 7, 781-784
  作者：GAIS, HANS-JOACHIM、BALL, WALTER A.、BUND, JORG

  DOI：——

  日期：——
• Gais, Hans-Joachim; Lied, Thomas; Lukas, Karl L., Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 7, p. 495 - 497
  作者：Gais, Hans-Joachim、Lied, Thomas、Lukas, Karl L.

  DOI：——

  日期：——