methyl (1S,2R,6S,7R)-9-carboxyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-8-ylcarboxylate | 133814-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,2R,6S,7R)-9-carboxyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-8-ylcarboxylate
• 英文别名: (+)-(3aR,4R,7S,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-6-methoxycarbonyl-4,7-methano-1,3-benzodioxole-5-carboxylic acid；(1S,2S,6R,7R)-9-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-8-carboxylic acid
• CAS: 133814-11-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆
• 分子量: 268.266
• InChiKey: ATMXYIGZOXNJIT-FXUQCPSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2R,6S,7R)-9-carboxyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-8-ylcarboxylate 在 臭氧 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1S,2R,3S,4R)-(-)-2,3-isopropylidenedioxy-4-(1'-methoxycarbonyl-1'-oxomethyl)cyclopentane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  手性多官能环戊烷衍生物的对映选择性合成：环氧酯，羟基酯和羟基氨基酯

  摘要：

  通过重氮甲烷与对映体环戊基酮的羰基各自的环加成反应，以有效和非对映选择性的方式合成了对映体环氧化物。这些环氧衍生物是有效的合成构件，已用作几种对映纯标题化合物的多用途前体，这些化合物是具有高功能密度的分子，至少在环戊烷环中带有四个立体异构中心，在侧面具有四级立体中心。链。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00745-t
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,2R,6S,7R)-4,4-dimethyl-9-formyl-3,5-dioxatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-8-ylcarboxylate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以84%的产率得到methyl (1S,2R,6S,7R)-9-carboxyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-en-8-ylcarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthetic entries to homochiral hydroxylated norbornene derivatives. Formal synthesis of some carbocyclic nucleosides.

  摘要：

  Several homochiral hydroxylated norbornene derivatives have been synthesized from D-mannitol. Stereocontrolled Diels-Alder cycloadditions and stereospecific hydroxylations are key processes for the creation of the stereogenic centers in the target molecules. These compounds are real or potential precursors in the synthesis of carbocyclic nucleosides and related products.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80493-0

文献信息

• Synthesis and Diels-Alder reactions of homochiral 2-sulfinylmaleates with cyclopentadiene
  作者：Inés Alonso、M.Belén Cid、J.Carlos Carretero、José L. Garcia Ruano、Miguel A. Hoyos

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80020-8

  日期：1991.1

  of 1 and some Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions of 2 show high facial and endo selectivities. The facial selectivity of dienophile 2 highly depends on the Lewis acid, whereas reactivity of 1 and 3 is very sensitive to the solvent. These sulfinylmaleates 1, 2 and 3 act as synthetic equivalents of chiral acetylenedicarboxylates in Diels-Alder reactions after basic elimination of the sulfinylic

  对映体纯的2-对甲苯基亚砜基马来酸酯1、2和3已通过（S）-薄荷基对甲苯磺酸酯与乙醛酸之间的Knoevenagel反应容易地制备。在广泛的未催化和催化条件下，研究了它们与环戊二烯的不对称Diels-Alder反应，并通过假设空间控制方法（以S-顺式或S-反式有利的构型）解释了立体化学结果。的非催化狄尔斯-阿尔德反应1和一些路易斯酸催化狄尔斯-阿尔德反应的2显示出高的面部和内选择性。亲双烯2的面部选择性高度依赖路易斯酸，而1和3的反应性对溶剂非常敏感。这些sulfinylmaleates 1,2和3充当在狄尔斯-阿尔德反应的手性acetylenedicarboxylates的合成等同物中所得到的加合物的sulfinylic部分基本消除之后。
• Synthesis and Diels-Alder reactions of t-butyl and t-butyl, methyl (S)s-2-p-tolylsulfinylmaleates, chiral synthetic equivalents of monoalkyl and mixed dialkyl acetylenedicarboxylates
  作者：Inés Alonso、J.Carlos Carretero、José L. García Ruano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92127-0

  日期：1991.2

  The reaction of t-butyl p-tolylsulfinylacetate with glyoxylic acid yielded maleate monoester 1, whose methylation afforded asymmetric diester 2. Conditions in which 1 and 2 react with cyclopentadiene exhibiting high facial and endo selectivities are reported.

  的反应吨丁基p -tolylsulfinylacetate与乙醛酸产生马来酸单酯1，其甲基化，得到非对称二酯2的条件，其中1和2与环戊二烯反应，表现出高的面部和远藤选择性被报告。
• Enantioselective synthesis of chiral polyfunctional cyclopentane derivatives: Epoxy esters, hydroxy esters, and hydroxy amino esters
  作者：Miguel Díaz、Vicenç Branchadell、Antoni Oliva、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00745-t

  日期：1995.10

  blocks which have been used as versatile precursors to several enantiopure title compounds, these being molecules with a high functional density that bear, at least, four stereogenic centers in the cyclopentane ring and a quaternary stereocenter in the side-chain.

  通过重氮甲烷与对映体环戊基酮的羰基各自的环加成反应，以有效和非对映选择性的方式合成了对映体环氧化物。这些环氧衍生物是有效的合成构件，已用作几种对映纯标题化合物的多用途前体，这些化合物是具有高功能密度的分子，至少在环戊烷环中带有四个立体异构中心，在侧面具有四级立体中心。链。
• Stereocontrolled synthetic entries to homochiral hydroxylated norbornene derivatives. Formal synthesis of some carbocyclic nucleosides.
  作者：Miguel Díaz、Javier Ibarzo、José M. Jiménez、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80493-0

  日期：1994.1

  Several homochiral hydroxylated norbornene derivatives have been synthesized from D-mannitol. Stereocontrolled Diels-Alder cycloadditions and stereospecific hydroxylations are key processes for the creation of the stereogenic centers in the target molecules. These compounds are real or potential precursors in the synthesis of carbocyclic nucleosides and related products.