(+)-modhephen-14-al | 898559-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-modhephen-14-al
• 英文别名: (1R,2S,5R,6R)-2,4,6-trimethyltricyclo[3.3.3.01,5]undec-3-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 898559-04-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: BURVPDMKDRMWAS-REBRKWNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-modhephen-14-al 在 镍 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 modhephene
  参考文献：
  名称：

  （-）-间苯二酚和（-）-异丁烯至（-）-三喹烷的分子重排

  摘要：

  已经通过酸催化评估了（-）-二苯甲基（1）到（-）-三喹烷5的制备和进一步的重排。重排涉及质子化，1,2σ键和甲基移位以及去质子化。通过1 H NMR光谱监测的实验表明存在中间体（-）-异com烯（3），当天然（-）- 3的样品经历酸催化转化为（-）-三喹烷5时，这一现象得到了进一步的证明。另外，氘代（-）-二苯乙酮（1 - d）经相应的手性氘代伯醇，从天然（-）-14-羟基二苯酚（8）开始，经5个步骤合成了在C4处14β双甲基甲基上立体定向的标记，并在酸催化下重排以阐明立体化学因素控制该位置的甲基转移。最终氘标记的（ - ） - triquinane，5 - d，从获得的[14- 2 ħ 1 ] - 1 - d成立由具有甲基基团在氘在C5 1313 C NMR光谱。这种立体选择性的甲基迁移与本研究中进行的量子化学计算所确定的分子轨道需求一致。

  DOI：

  10.1021/jo060258t
• 作为产物：
  描述：

  (-)-14-hydroxymodhephene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以93%的产率得到(+)-modhephen-14-al
  参考文献：
  名称：

  （-）-间苯二酚和（-）-异丁烯至（-）-三喹烷的分子重排

  摘要：

  已经通过酸催化评估了（-）-二苯甲基（1）到（-）-三喹烷5的制备和进一步的重排。重排涉及质子化，1,2σ键和甲基移位以及去质子化。通过1 H NMR光谱监测的实验表明存在中间体（-）-异com烯（3），当天然（-）- 3的样品经历酸催化转化为（-）-三喹烷5时，这一现象得到了进一步的证明。另外，氘代（-）-二苯乙酮（1 - d）经相应的手性氘代伯醇，从天然（-）-14-羟基二苯酚（8）开始，经5个步骤合成了在C4处14β双甲基甲基上立体定向的标记，并在酸催化下重排以阐明立体化学因素控制该位置的甲基转移。最终氘标记的（ - ） - triquinane，5 - d，从获得的[14- 2 ħ 1 ] - 1 - d成立由具有甲基基团在氘在C5 1313 C NMR光谱。这种立体选择性的甲基迁移与本研究中进行的量子化学计算所确定的分子轨道需求一致。

  DOI：

  10.1021/jo060258t

文献信息

• Molecular Rearrangements of (−)-Modhephene and (−)-Isocomene to a (−)-Triquinane
  作者：Pedro Joseph-Nathan、Benito Reyes-Trejo、Martha S. Morales-Ríos

  DOI：10.1021/jo060258t

  日期：2006.6.1

  further rearrangement of (−)-modhephene (1) to a (−)-triquinane 5 has been assessed through acid catalysis. The rearrangement involved protonation, 1,2 σ-bond and methyl shifts, and deprotonation. Monitored experiments by 1H NMR spectroscopy suggested the intermediate (−)-isocomene (3), which was further evidenced when a sample of natural (−)-3 undergoes acid-catalyzed conversion to the (−)-triquinane

  已经通过酸催化评估了（-）-二苯甲基（1）到（-）-三喹烷5的制备和进一步的重排。重排涉及质子化，1,2σ键和甲基移位以及去质子化。通过1 H NMR光谱监测的实验表明存在中间体（-）-异com烯（3），当天然（-）- 3的样品经历酸催化转化为（-）-三喹烷5时，这一现象得到了进一步的证明。另外，氘代（-）-二苯乙酮（1 - d）经相应的手性氘代伯醇，从天然（-）-14-羟基二苯酚（8）开始，经5个步骤合成了在C4处14β双甲基甲基上立体定向的标记，并在酸催化下重排以阐明立体化学因素控制该位置的甲基转移。最终氘标记的（ - ） - triquinane，5 - d，从获得的[14- 2 ħ 1 ] - 1 - d成立由具有甲基基团在氘在C5 1313 C NMR光谱。这种立体选择性的甲基迁移与本研究中进行的量子化学计算所确定的分子轨道需求一致。