(-)-(1S,2R)-1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethylamine | 669057-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (-)-(1S,2R)-1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethylamine
• 英文别名: (1S,2R)-1-(4-bromo-1,3-thiazol-2-yl)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylethanamine
• CAS: 669057-32-3
• 化学式: C₁₇H₂₅BrN₂OSSi
• 分子量: 413.454
• InChiKey: PDDKOIOUYXGLAR-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R)-1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethylamine 在 叔丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 [(1S,2R)-1-(4-Bromo-[2,4']bithiazolyl-2'-yl)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-phenyl-ethyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过2-α-金属手性亲电子试剂的2-金属4-溴噻唑的区域和立体选择性加成，合成GE2270抗生素东部片段中氨基醇的合成和构型分配

  摘要：

  已经开发了噻唑肽GE2270 A（1）的东部片段的合成。合成方法依赖于通过金属化和亲核加成（在C2处）或钯介导的交叉偶联（在C2或C4处）对2,4-二溴噻唑（5）的区域选择性功能化。通过将2金属化的4-溴噻唑（4）与对映体纯的扁桃酸衍生物偶联，可以确定N端立体中心的立体化学。无论是赤（2）和苏式（3）可配置的氨基醇用根据所使用的亲电子的高非对映选择性制备。更具体地说，苏里奥由O- TBS保护的（R）-扁桃腈合成62-构型的（S，R）-4-溴噻唑基β-氨基醇6，产率为62％。从N -PMB保护的（R，S）-对映异构体20获自O -TBS保护的（S）-扁桃醛，产率为67％。所述赤-构型（S，S）-4- bromothiazolylβ氨基醇29从制备ø -TBS保护（小号在四个步骤和33％的总收率） -乙基扁桃酸盐。所需产物2和通过2,4-二溴噻唑（5）与非对映体4-溴噻唑基β-氨基醇6和29的4-锌，N

  DOI：

  10.1021/jo060462g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-benzeneacetonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (-)-(1S,2R)-1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethylamine
  参考文献：
  名称：

  通过2-α-金属手性亲电子试剂的2-金属4-溴噻唑的区域和立体选择性加成，合成GE2270抗生素东部片段中氨基醇的合成和构型分配

  摘要：

  已经开发了噻唑肽GE2270 A（1）的东部片段的合成。合成方法依赖于通过金属化和亲核加成（在C2处）或钯介导的交叉偶联（在C2或C4处）对2,4-二溴噻唑（5）的区域选择性功能化。通过将2金属化的4-溴噻唑（4）与对映体纯的扁桃酸衍生物偶联，可以确定N端立体中心的立体化学。无论是赤（2）和苏式（3）可配置的氨基醇用根据所使用的亲电子的高非对映选择性制备。更具体地说，苏里奥由O- TBS保护的（R）-扁桃腈合成62-构型的（S，R）-4-溴噻唑基β-氨基醇6，产率为62％。从N -PMB保护的（R，S）-对映异构体20获自O -TBS保护的（S）-扁桃醛，产率为67％。所述赤-构型（S，S）-4- bromothiazolylβ氨基醇29从制备ø -TBS保护（小号在四个步骤和33％的总收率） -乙基扁桃酸盐。所需产物2和通过2,4-二溴噻唑（5）与非对映体4-溴噻唑基β-氨基醇6和29的4-锌，N

  DOI：

  10.1021/jo060462g

文献信息

• Regio- and Stereoselective Synthesis of α-Chiral 2-Substituted 4-Bromo­thiazoles from 2,4-Dibromothiazole by Bromine-Magnesium Exchange. ­Building Blocks for the Synthesis of Thiazolyl Peptides and Dolabellin
  作者：Thorsten Bach、Alexandra Spieß、Golo Heckmann

  DOI：10.1055/s-2003-43361

  日期：——

  Fragment 6 of thiazolyl peptide GE 2270 D2 and fragment 11 of dolabellin were synthesized stereoselectively from 2,4-dibromothiazole (1) in three (6, 44% overall yield) and five synthetic steps (11, 63% overall yield). Key to the success of the strategy was a bromine-magnesium exchange, which proceeds with excellent regio- and chemoselectivity at carbon atom C-2 of 1.

  氮硫噻唑肽GE 2270 D2的片段6和多拉别林的片段11是从2,4-二溴噻唑（1）中以立体选择性合成的，合成分别经历了三步（6，整体产率44%）和五步（11，整体产率63%）。该策略成功的关键在于溴-镁位交换，该反应在1的C-2碳原子上具有优异的区域选择性和化学选择性。
• 2,4-Disubstituted Thiazoles by Regioselective Cross-Coupling or Bromine-Magnesium Exchange Reactions of 2,4-Dibromothiazole
  作者：Thorsten Bach、Stefan Gross、Stefan Heuser、Carolin Ammer、Golo Heckmann

  DOI：10.1055/s-0030-1258373

  日期：2011.1

  Cross-coupling reactions occur on 2,4-dibromothiazole preferentially at the more electron-deficient 2-position. This fact can be favorably used to prepare 2-substituted 4-bromothiazoles, which serve as precursors for 2,4-disubstituted thiazoles. Protocols for regioselective Negishi and Stille cross-coupling reactions are provided. Alternatively, the title compound can be metalated in 2-position by a halogen-metal exchange reaction. As a supplement to the well-established bromine-lithium exchange, the regioselective bromine-magnesium exchange reaction is presented.

  2,4-二溴噻唑的交叉偶联反应优先发生在更缺电子的 2 位。这一事实可用于制备 2-取代的 4-溴噻唑，作为 2,4-二取代噻唑的前体。本研究提供了区域选择性 Negishi 和 Stille 交叉偶联反应的方案。另外，还可以通过卤素-金属交换反应将标题化合物 2 位金属化。作为对成熟的溴-锂交换反应的补充，介绍了具有区域选择性的溴-镁交换反应。