(-)-(1S,2R)-[1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethyl]-carbamic acid t-butyl ester | 669057-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (-)-(1S,2R)-[1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethyl]-carbamic acid t-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S,2R)-1-(4-bromo-1,3-thiazol-2-yl)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylethyl]carbamate
• CAS: 669057-33-4
• 化学式: C₂₂H₃₃BrN₂O₃SSi
• 分子量: 513.571
• InChiKey: KLLAGBPHTIMDLP-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R)-[1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethyl]-carbamic acid t-butyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(+/-)-(1R,2S)-[1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-hydroxy-2-phenylethyl]-carbamic acid t-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过2-α-金属手性亲电子试剂的2-金属4-溴噻唑的区域和立体选择性加成，合成GE2270抗生素东部片段中氨基醇的合成和构型分配

  摘要：

  已经开发了噻唑肽GE2270 A（1）的东部片段的合成。合成方法依赖于通过金属化和亲核加成（在C2处）或钯介导的交叉偶联（在C2或C4处）对2,4-二溴噻唑（5）的区域选择性功能化。通过将2金属化的4-溴噻唑（4）与对映体纯的扁桃酸衍生物偶联，可以确定N端立体中心的立体化学。无论是赤（2）和苏式（3）可配置的氨基醇用根据所使用的亲电子的高非对映选择性制备。更具体地说，苏里奥由O- TBS保护的（R）-扁桃腈合成62-构型的（S，R）-4-溴噻唑基β-氨基醇6，产率为62％。从N -PMB保护的（R，S）-对映异构体20获自O -TBS保护的（S）-扁桃醛，产率为67％。所述赤-构型（S，S）-4- bromothiazolylβ氨基醇29从制备ø -TBS保护（小号在四个步骤和33％的总收率） -乙基扁桃酸盐。所需产物2和通过2,4-二溴噻唑（5）与非对映体4-溴噻唑基β-氨基醇6和29的4-锌，N

  DOI：

  10.1021/jo060462g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-benzeneacetonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (-)-(1S,2R)-[1-(4-bromothiazol-2-yl)-2-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-phenylethyl]-carbamic acid t-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过2-α-金属手性亲电子试剂的2-金属4-溴噻唑的区域和立体选择性加成，合成GE2270抗生素东部片段中氨基醇的合成和构型分配

  摘要：

  已经开发了噻唑肽GE2270 A（1）的东部片段的合成。合成方法依赖于通过金属化和亲核加成（在C2处）或钯介导的交叉偶联（在C2或C4处）对2,4-二溴噻唑（5）的区域选择性功能化。通过将2金属化的4-溴噻唑（4）与对映体纯的扁桃酸衍生物偶联，可以确定N端立体中心的立体化学。无论是赤（2）和苏式（3）可配置的氨基醇用根据所使用的亲电子的高非对映选择性制备。更具体地说，苏里奥由O- TBS保护的（R）-扁桃腈合成62-构型的（S，R）-4-溴噻唑基β-氨基醇6，产率为62％。从N -PMB保护的（R，S）-对映异构体20获自O -TBS保护的（S）-扁桃醛，产率为67％。所述赤-构型（S，S）-4- bromothiazolylβ氨基醇29从制备ø -TBS保护（小号在四个步骤和33％的总收率） -乙基扁桃酸盐。所需产物2和通过2,4-二溴噻唑（5）与非对映体4-溴噻唑基β-氨基醇6和29的4-锌，N

  DOI：

  10.1021/jo060462g

文献信息

• Regio- and Stereoselective Synthesis of α-Chiral 2-Substituted 4-Bromo­thiazoles from 2,4-Dibromothiazole by Bromine-Magnesium Exchange. ­Building Blocks for the Synthesis of Thiazolyl Peptides and Dolabellin
  作者：Thorsten Bach、Alexandra Spieß、Golo Heckmann

  DOI：10.1055/s-2003-43361

  日期：——

  Fragment 6 of thiazolyl peptide GE 2270 D2 and fragment 11 of dolabellin were synthesized stereoselectively from 2,4-dibromothiazole (1) in three (6, 44% overall yield) and five synthetic steps (11, 63% overall yield). Key to the success of the strategy was a bromine-magnesium exchange, which proceeds with excellent regio- and chemoselectivity at carbon atom C-2 of 1.

  氮硫噻唑肽GE 2270 D2的片段6和多拉别林的片段11是从2,4-二溴噻唑（1）中以立体选择性合成的，合成分别经历了三步（6，整体产率44%）和五步（11，整体产率63%）。该策略成功的关键在于溴-镁位交换，该反应在1的C-2碳原子上具有优异的区域选择性和化学选择性。